導讀:在桂林舉辦的2014中國非金屬礦科技與市場(chǎng)交流大會(huì )上,中國非金屬礦工業(yè)協(xié)會(huì )副理事長(cháng)、中國礦業(yè)大學(xué)(北京)鄭水林教授做了題為《重質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)技術(shù)現狀及發(fā)展趨勢》的專(zhuān)題報告,本文由鄭教授的報告整理而成,轉載請注明出處。
重質(zhì)碳酸鈣GCC(Grinding Calcite Carbonate)是以方解石、白堊、大理石等礦石為原料采用機械粉碎方法生產(chǎn)的碳酸鈣粉體。
按粒度分為細粉(D97>10μm)和超細粉(D97<10μm);按是否表面改性分為重質(zhì)碳酸鈣(簡(jiǎn)稱(chēng)重鈣)和活性重質(zhì)碳酸鈣(簡(jiǎn)稱(chēng)活性重鈣);活性重質(zhì)碳酸鈣還可細分為活性重鈣粉和超細活性重鈣粉。目前的分類(lèi)方法并不統一,沒(méi)有相應的分類(lèi)標準。
一、重質(zhì)碳酸鈣的應用:
重質(zhì)碳酸鈣作為通常用作填料,廣泛用于人造地磚、橡膠、塑料、造紙、涂料、油漆、油墨、電纜、建筑用品、食品、醫藥、紡織、飼料、牙膏等日用化工行業(yè),作填充劑起到增加產(chǎn)品的體積,降低生產(chǎn)成本。用于橡膠中,可增加橡膠的體積,改善橡膠的加工性,起半補強或補強作用,并可調節橡膠的硬度。
重質(zhì)碳酸鈣和輕質(zhì)碳酸鈣的性能比較:
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重質(zhì)碳酸鈣GCC |
輕質(zhì)碳酸鈣PCC |
堆積密度(g/cm3) |
大 |
小 |
沉降體積(ml/g) |
小 |
大 |
比表面積(m2/g) |
小 |
大 |
吸油值(ml/g) |
小 |
大 |
純度 |
低 |
高 |
水溶液PH |
9-10 |
8-9 |
重鈣和輕鈣應用的特點(diǎn)與優(yōu)勢:
GCC: 相同填充量下填充材料的體積小、密度大;比表面積和吸油值小,與樹(shù)脂混合較容易;不同原料的雜志種類(lèi)和含量不同,制品的色澤不穩定。
PCC: 可根據不用的要求調控顆粒晶型,適用性好;沉降體積大、堆積密度??;同樣填充量下可增加制品的體積;雜志較少,制品色澤均勻;原級粒度小。同樣填充量下填充材料的力學(xué)性能較好;但由于比表面積和吸油值大,與樹(shù)脂混合時(shí)阻力較大。
主要技術(shù)指標及對用途及應用性能的影響:
化學(xué)成分(CaCO3含量、鹽酸不溶物、鐵、猛、重金屬等):影響產(chǎn)品白度、磨耗值、填充材料色澤、化學(xué)穩定性、抗菌性等;
細度及粒度分布:影響產(chǎn)品的白度、亮度或光澤、磨耗值、堆積密度、填充材料力學(xué)性能(強度、斷裂伸長(cháng)率、模量)及成本等;
沉降體積或堆積密度:影響填充材料的密度
白度:影響制品的色澤和亮度
吸油值:影響碳酸鈣在填充材料或制品中的分散性和填充樹(shù)脂體系的加工性能(混合的難以程度);對于涂料和油墨影響其分散穩定性或沉降性能
水分含量:影響制品的表觀(guān)性能,過(guò)高的水分含量不僅影響表面改性的效果,還可能使制品表面起泡。
表面活性或活化度:影響碳酸鈣在制品中的分散性及與基料的作用,進(jìn)而影響填充材料的力學(xué)性能、耐老化性能以及表觀(guān)性能等。
比表面積:影響材料的吸油值和填充樹(shù)脂體系的加工性能;對于涂料和油墨影響其沉降性能。
pH:影響碳酸鈣的酸堿性,進(jìn)而影響制品的化學(xué)穩定性
晶形:影響產(chǎn)品的光學(xué)性能(遮蓋力、透明性等)及填充材料的力學(xué)性能。如,片狀遮蓋力強;針狀抗拉伸強度彎曲強度高;立方體抗沖擊性能較好;紡錘狀透明性較好。
二、重質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)技術(shù)現狀
2.1 選礦:
我國方解石資源非常豐富,CaCO3含量大于97%的優(yōu)質(zhì)方解石資源儲量豐富。目前重質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)過(guò)程中一般不進(jìn)行機械選礦,只進(jìn)行簡(jiǎn)單的洗礦和人工揀選。
2.2 細磨與超細磨
目前,500目一下的產(chǎn)品采用干法生產(chǎn),主要設備有雷蒙磨(懸輥磨或擺式磨粉機改進(jìn)型)和輥磨機(壓輥磨、環(huán)輥磨、立磨等)。
對于D97>5μm的超細產(chǎn)品:一般采用干法生產(chǎn),部分濕法研磨。主要設備有球磨機+分級機、輥磨機(包括帶內分級的環(huán)輥磨、立磨、壓輥磨、攪拌磨)等。
D97<5μm的超細產(chǎn)品,主要采用濕法工藝生產(chǎn),主要設備有攪拌磨、砂磨機等。

球磨機+分級機組合可以加工D97在5-16μm的超細粉體,且可以在325目-2500目之間調節產(chǎn)品細度和粒度分布;特點(diǎn)是連續閉路生產(chǎn)、多段分級、單機生產(chǎn)能力較大。是目前國內外重質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)線(xiàn)的主要生產(chǎn)技術(shù)之一。
HCH980超細環(huán)輥磨粉機
環(huán)輥磨是近年來(lái)在超細GCC領(lǐng)域應用最廣的一種粉磨與超細設備。特點(diǎn)是粉碎比大、單位能耗低。產(chǎn)品細度可以在0.04-0.005mm(400-2500目)之間任意調節,加上精細分級機后可以生產(chǎn)1250目以上的超細產(chǎn)品。
立式輥壓磨
立式輥壓磨:GCC細磨和超細磨的主要大型粉碎設備之一。特點(diǎn)是粉碎比大,產(chǎn)品細度可以在7-45μm之間調節;產(chǎn)品粒形較好,吸油值較低,特別適合生產(chǎn)人造大理石填料。單位產(chǎn)品能耗和磨耗較低,自動(dòng)化程度較高。
2.3 濕法超細粉碎生產(chǎn)技術(shù)
濕法超細粉碎生產(chǎn)技術(shù)主要用于生產(chǎn)D60<2μm、D90<2μm、D97<2μm的造紙涂料及產(chǎn)品及超細填料(干燥后用做塑料填料)。
一般采用1段或2段連續超細研磨工藝流程。主要由濕式攪拌研磨機或砂磨機及相應的儲罐和泵組成。
2.4 表面改性
未經(jīng)表面處理或改性的碳酸鈣,表面與樹(shù)脂或基料的相容性差,難以在基料中均勻分散,表面與有機樹(shù)脂或基料的作用力較弱,應用性能較差,在某些領(lǐng)域甚至不能使用。表面改性后應用性能顯著(zhù)改善,填充量可以增大。重質(zhì)碳酸鈣表面活化改性的方法主要有化學(xué)包覆改性、機械力化學(xué)改性和復合改性。
主要用到的表面改性劑有硬脂酸、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑和水溶性高分子等。
SLG連續粉體表面改性機裝配圖
SLG型粉體表面改性機是江陰市啟泰非金屬工程有限公司和中國礦業(yè)大學(xué)(北京)共同研制開(kāi)發(fā)的一種集粉體表面改性、混合、解聚于一體的非金屬深加工設備,經(jīng)過(guò)十幾年的不斷完善、改進(jìn),目前已在國內500多家粉體企業(yè)得到成功應用,并出口到俄羅斯、馬來(lái)西亞等十幾個(gè)國家和地區。
三、重質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展趨勢:
大型化、功能化(精細化和活性化)、智能化是重質(zhì)碳酸鈣集約化、穩定化、品質(zhì)優(yōu)化和提高生產(chǎn)效率、降低能耗、磨耗和降低生產(chǎn)成本之必然要求。
其中,功能化又包括了產(chǎn)品的精細化和表面活性化。未來(lái)的重質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品要滿(mǎn)足填充補強、高堆砌密度、改遮蓋力特定細度和粒度分布等要求,同時(shí),要努力研發(fā)滿(mǎn)足不用應用領(lǐng)域要求如低吸油值、高相容性的表面改性與復合配方和工藝技術(shù)、
四、重質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)業(yè)發(fā)展趨勢:
“十一五”期間,重質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品年需求量以每年10%的速度增長(cháng),2013年產(chǎn)量已達1000萬(wàn)噸,預計“十二五”末重質(zhì)碳酸鈣的產(chǎn)能將超過(guò)1600萬(wàn)噸。
未來(lái),我國重質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)將逐步由分散型向集約型發(fā)展,具有資源優(yōu)勢的地區或企業(yè)將通過(guò)政府引導、資本運作等方式組成跨區域的大企業(yè)集團,這是資源高效利用的必然要求。
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