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        技術進展
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        10個沉淀硫酸鋇表面改性配方匯總
        來源:中國粉體技術網    更新時間:2025-04-02 10:53:46    瀏覽次數:
         
          硫酸鋇具有親水疏油的性質,與聚合物之間存在很大的極性差異,導致在聚合物中也發生團聚,綜合性能降低。為提高復合材料的性能,必須對硫酸鋇進行表面改性,使其表面親油疏水,拓寬其應用。
          
          為方便各位同行參考了解,粉體技術網特意整理了10個沉淀硫酸鋇表面改性配方,具體如下:
          配方1:硬脂酸鹽
          配方2:十二烷基硫酸鈉(SDS)
          配方3:硅烷偶聯劑A174
          配方4:鋁酸酯偶聯(聚酰胺66)
          配方5:硬脂酸、硅烷偶聯劑對比(PVC)
          配方6:硬脂酸鈉、鈦酸酯偶聯劑對比(聚四氟乙烯)
          配方7:水溶性聚合物、表面活性劑、偶聯劑對比
          配方8:硅烷、鈦酸酯、鋁酸酯偶聯劑對比(ABS)
          配方9:棕櫚酸鈉、十二烷基磺酸鈉、硬脂酸鈉(對比+復配)
          配方10:棕櫚酸鈉、硬脂酸鈉復配
          
          配方1:硬脂酸鹽
          改性劑:硬脂酸鈉、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鋇、硬脂酸鋅。
          改性方法:采用原位改性方法,首先用量筒稱取預先配制好的0.5mol的氯化鋇溶液100mL置于三口燒瓶中加入1.0wt%的改性劑(改性劑的用量是理論上生成超細硫酸鋇質量的百分比),將溶液加熱到80℃,在適當攪拌速率下使兩者充分溶解。然后將相同濃度和體積的硫酸鹽溶液以40d/min的速率滴加到三口燒瓶中,該反應體系中迅速生成白色沉淀,反應半小時后停止反應,用離心沉淀機將懸浮液進行離心、洗滌,將濾餅放置烘箱中烘干4個小時,得到硫酸鋇產品。
          測試與表征:吸油值、TG、粒度分布、沉降體積、紅外光譜、SEM、XRD。
          改性效果:(1)采用硬脂酸鈉對超細硫酸鋇改性后吸油值最小,沉降體積最大。原位改性后適宜的工藝條件:硬脂酸鈉用量為0.8wt%,反應溫度為80℃,反應時間為45min,反應物濃度為0.4mol/L,攪拌器轉速為300r/min。得到了分散性較好,D50=390.5nm的類球形硫酸鋇。改性后產品的沉降體積(7.0mL/g)比改性前的沉降體積大,表明產品表面疏水親油。
         ?。?)通過紅外光譜分析可知,硬脂酸鈉通過化學反應或物理吸附作用包裹在硫酸鋇表面,使產品疏水親油;熱重分析進一步表明改性后硫酸鋇表面的Ba2+與RCOO-有一定的鍵合作用。
          配方2:十二烷基硫酸鈉(SDS)
          改性劑:十二烷基硫酸鈉(SDS)
          改性方法:取納米硫酸鋇懸浮液加入燒杯,室溫下,添加5%SDS,通過高速攪拌對納米硫酸鋇進行表面改性。經過改性操作步驟后得到懸浮液,再對其進行過濾的操作工序,然后利用加人蒸餾水的方式進行攪拌水洗操作,最后產物再經過烘干工序得到具有疏水性的碎塊狀納米硫酸鋇產品。
          測試與表征:活化度、紅外光譜儀、熱重分析儀和掃描電子顯微鏡。
          改性效果:改性轉速為7000pm、改性時間為15min,濕法改性可以得到活化度為78.76%的粉末狀疏水性納米硫酸鋇。與原位改性相比,濕法改性后的納米硫酸鋇為粉末狀且活化度高,對納米硫酸鋇的改性效果更好,分散性較好。
          
          配方3:硅烷偶聯劑A174
          改性劑:硅烷偶聯劑A174。
          改性方法:稱取一定量超細硫酸鋇,加入配制好的改性劑、乙醇和水的混合液,用草酸調節其pH為3~4,然后將回流冷凝管安裝到三口燒瓶中,加熱攪拌1h,反應完成后將其過濾、洗滌,將得到的改性硫酸鋇于80℃干燥4h。
          測試與表征:電導率、活化度、包覆率、粒度分布、紅外光譜、SEM。
          改性效果:(1)通過測電導率的方法確定硅烷A174與混合溶劑的水解條件為:硅烷A174與混合溶劑的質量比為1:8:1、水解時間為30min、pH=4。
         ?。?)超細硫酸鋇的適宜改性條件為:改性劑質量是硫酸鋇質量的2%、反應時間為1h、反應溫度為80℃、攪拌器轉速為400r/min。改性后產品的活化度達82.83%,表面疏水,分散性良好,改性劑的包覆率為1.14%。
         ?。?)使用硅烷A174對超細硫酸鋇改性后,產品粒徑從396.1nm減小到342nm,其粒度分布范圍從342~531.2nm減小到295.3~458.7nm,得到了粒度分布更窄的硫酸鋇顆粒。
         ?。?)紅外光譜分析結果表明,硅烷A174與硫酸鋇表面發生了化學鍵合,反應后顆粒表面被改性劑所包覆。
         ?。?)掃描電鏡分析顯示,改性前硫酸鋇之間有較大的團聚體,粒度分布不均,且形貌不規整;改性后硫酸鋇分散性良好,粒徑也減小,形貌呈比較規整的類球形。
          
          配方4:鋁酸酯偶聯(聚酰胺66)
          改性劑:鋁酸酯偶聯劑F2。
          改性方法:將硫酸鋇在110~120℃的環境中干燥2h后,趁熱加入高速攪拌機中,再加入1%的鋁酸酯偶聯劑與硫酸鋇一起在(85±5)℃下高速攪拌10min后放出并緊密打包,備用。實驗中需對活化硫酸鋇防潮保存。
          測試與表征:分散性、聚酰胺66材料性能。
          改性效果:(1)與碳酸鈣、滑石粉、高嶺土相比,用鋁酸酯活化的硫酸鋇對于PA66來說是一種合適的無機填料,可以實現高含量填充;
         ?。?)活化硫酸鋇在對PA66填充的同時具有增韌作用。與彈性體增韌PA66相比,硫酸鋇增韌的PA66復合材料的力學強度有所提高;
         ?。?)活化硫酸鋇與POE-g-MAH共同增韌PA66可以制得力學性能較好、尺寸穩定性高且較廉價的超韌材料。
          
          配方5:硬脂酸、硅烷偶聯劑對比(PVC)
          改性劑:γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)、γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560)、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、硬脂酸(SA)。
          改性方法:先將硫酸鋇加入到100mL去離子水中,常溫下快速攪拌1h后,加入一定量水解后的表面改性處理劑(KH-550、KH-560、KH-570、硬脂酸),在70℃水浴下反應2h,抽濾,反復加入去離子水充分清洗抽濾得到的固體,干燥12h,經研磨后得到改性硫酸鋇。
          測試與表征:接觸角、紅外光譜、質量損失率、PVC材料性能。
          改性效果:改性硫酸鋇的表面接觸角顯著增大,紅外光譜顯示有基團峰出現,質量損失率明顯變大,其中SA的改性效果最佳,接觸角為134.5°,質量損失率為4.65%。和添加未改性硫酸鋇的PVC復合材料相比較而言,添加改性硫酸鋇的PVC復合材料的拉伸性能和撕裂性能均有所增強,硬度變化不大,其中,總體上SA的表面改性效果最佳,PVC/硫酸鋇復合材料的拉伸強度、撕裂強度和邵氏D硬度分別達到28.68MPa、151.03N/mm、70.2。復合材料斷裂表面的掃描電子顯微鏡分析表明,經過改性的硫酸鋇粉末在復合材料中的分散性變得更好。
          
          配方6:硬脂酸鈉、鈦酸酯偶聯劑對比(聚四氟乙烯)
          改性劑:硬脂酸鈉、鈦酸酯偶聯劑NDZ-101、NDZ-401。
          改性方法:將填料在高速混料機中加熱到90℃攪拌0.5min;在填料中分兩次均勻的加入稀釋過的表面處理劑,攪拌30min出料;然后對硫酸鋇進行干燥,并過篩,保證填料粒度的均勻性,減少復合材料中可能出現的缺陷。為使表面處理更加均勻,在表面處理劑中加入了少量的溶劑稀釋(偶聯劑與無水乙醇按1:1混合)。
          測試與表征:聚四氟乙烯復合材料性能。
          改性效果:(1)硬脂酸鈉對填料、基體間結合度的改善作用不大,而鈦酸酯偶聯劑的改善效果明顯,且NDZ-401的處理效果略好于NDZ-101。
         ?。?)采用鈦酸酯偶聯劑NDZ-401可以較好地改善填料顆粒和PTFE基體間的界面結合度,有利于提高材料性能;采用小粒徑硫酸鋇填充PTFE材料可有效降低材料的應力松弛率,但拉伸強度下降明顯;大粒徑硫酸鋇的填充改性效果優于小粒徑,且當其體積含量約為26%時,可獲得綜合性能較好的PTFE密封復合材料。
          配方7:水溶性聚合物、表面活性劑、偶聯劑對比
          改性劑:水溶性聚合物(聚丙烯酸鈉、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇),表面活性劑(硬脂酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、聚乙二醇-4000、吐溫-80、月桂醇聚氧乙烯醚、烯丙醇聚氧乙烯醚、十六烷基三甲基溴化銨),偶聯劑(硅烷偶聯劑KH-792、硅烷偶聯劑Z-6011、硅烷偶聯劑Z-6030、硅烷偶聯劑Z-6040、鈦酸酯偶聯劑UP-311W、鈦酸酯偶聯劑UP-801、鋁酸酯偶聯劑)。
          改性方法:在燒杯中加入已知固含量的納米硫酸鋇的懸浮液,恒溫水浴調節溫度加熱,然后加入改性劑,控制改性溫度和時間,用高轉速攪拌器對納米硫酸鋇進行濕法表面改性,改性后真空泵過濾懸浮液,水洗濾餅除去氯化鈉和未反應的改性劑,烘箱干燥得到改性納米硫酸鋇。
          測試與表征:FT-IR、TG-DSC、活化度、吸油值。
          改性效果:(1)和沒有添加改性劑對比,所有水溶性聚合物對納米硫酸鋇的改性效果都不理想,而僅有陰離子表面活性劑如硬脂酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉,和偶聯劑中的鈦酸酯偶聯劑UP-801、鋁酸酯偶聯劑對納米硫酸鋇的改性有效果,經改性后納米硫酸鋇為粉末狀固體,分散性好。
         ?。?)十二烷基硫酸鈉對納米硫酸鋇的改性效果最好,經過改性后納米硫酸鋇活化度達到100%,吸油值是41.70%。
         ?。?)而對于偶聯劑來說,不論水解穩定性好的硅烷偶聯劑KH-792,還是水解穩定性差的硅烷偶聯劑Z-6011、Z-6030、Z-6040,硫酸鋇的硬聚團現象都不能得到很好的控制。鈦酸酯偶聯劑UP-311W實際上改性效果也不好。經鈦酸酯偶聯劑UP-801和鋁酸酯偶聯劑兩種改性劑表面改性后納米硫酸鋇的活化度分別為95.76%和90.20%,改性效果均較好。
         ?。?)納米硫酸鋇的最佳改性條件:納米硫酸鋇的粒徑為25.17nm、比表面積為52.98m2/g,改性轉速為5000rmp,改性溫度為65℃,十二烷基硫酸鈉用量為5%,改性時間為15min,可得到活化度為99.88%、吸油值為49.75%的分散性好、疏水性粉末狀納米硫酸鋇。
         ?。?)SDS改性后的納米硫酸鋇在環氧樹脂應用中,與其他改性劑改性后納米硫酸鋇和SDS改性的傳統硫酸鋇相比,使其具有較高的透光率和耐紫外光老化性能。
          配方8:硅烷、鈦酸酯、鋁酸酯偶聯劑對比(ABS)
          改性劑:硅烷偶聯劑KH-550、KH-560,鈦酸酯偶聯劑ZJ-105、Z-131,鋁酸酯偶聯劑DL-411。
          改性方法:在高速加熱混合機中,加入改性劑對硫酸鋇粉體進行改性。KH-550、KH-560、ZJ-105用乙醇稀釋,Z-131、DL-411加熱熔融成液體。
          測試與表征:吸油值、接觸角、沉降體積、ABS材料性能。
          改性效果:(1)改性硫酸鋇粉體的表面接觸角顯著增大,沉降體積變小,其中鈦酸酯偶聯劑(ZJ-131)和鋁酸酯偶聯劑(DL-411)的改性效果最佳,接觸角分別為111.4℃和108.1℃,沉降體積均為1.15mL/g。
         ?。?)相對于添加未改性硫酸鋇粉體的ABS/硫酸鋇復合材料,添加改性硫酸鋇粉體的ABS/硫酸鋇復合材料的密度和簡支梁缺口沖擊強度變化不大,MFR、彎曲強度和拉伸強度均有所提高,其中,鋁酸酯偶聯劑(DL–411)的綜合改性效果最佳,ABS/硫酸鋇復合材料的彎曲強度、拉伸強度、簡支梁缺口沖擊強度和MFR分別達到68.86MPa,37.43MPa,17.41kJ/m2和8.73g/(10min)。
         ?。?)掃描電子顯微鏡觀測結果表明,改性硫酸鋇粉體在ABS中的分散性變好。
          
          配方9:棕櫚酸鈉、十二烷基磺酸鈉、硬脂酸鈉(對比+復配)
          改性劑:棕櫚酸鈉、十二烷基磺酸鈉、硬脂酸鈉。
          改性方法:(1)原位改性:將預先處理過的一定濃度的鋇鹽溶液置于燒杯內,加入一定量的改性劑,將溶液加熱到所需溫度,在低速攪拌下使兩者充分絡合。將一定濃度和體積的硫酸鹽溶液以一定的速率滴加到燒杯中。滴加完畢后繼續反應30min,反應停止后,趁熱將懸浮液過濾、洗滌,將濾餅放在干燥箱內烘干4小時,研磨過篩后得到產品待測。
         ?。?)表面改性:按一定固液比配置硫酸鋇懸浮液,置于燒杯內,用鐵架臺將其固定在恒溫槽中加熱到一定溫度,以一定速度攪拌30min。然后將一定量的改性劑加入到懸浮液中繼續攪拌60min后,反應停止后,趁熱將懸浮液抽濾、洗滌,將濾餅放在干燥箱內烘干4小時,研磨過篩后得到產品待測。
          測試與表征:接觸角、活化度、白度、耐熱性。
          改性效果:(1)選用棕櫚酸鈉和十二烷基磺酸鈉及其與硬脂酸鈉復合作為改性劑,采用表面改性方法制備疏水硫酸鋇。用棕櫚酸鈉對硫酸鋇產品進行表面改性,當棕櫚酸鈉加入量1.5wt%、反應溫度60℃,產品活化度能達到99.90%;用硬脂酸鈉替代30%的棕櫚酸鈉時,產品的活化度為99.89%,且其產品的耐熱性較單一改性劑改性的產品得到了提高。用十二烷基磺酸鈉對硫酸鋇產品進行表面改性,加入量1.0wt%、反應溫度80℃、反應時間80min、攪拌速度500r/min,產品的活化度為99.33%。十二烷基磺酸鈉/硬脂酸鈉復合最佳替代比為10%,產品的活化度為99.78%,改性后產品的耐熱溫度較單一改性劑改性提高了20℃。
         ?。?)選用棕櫚酸鈉、十二烷基磺酸鈉及其與硬脂酸鈉復合作為改性劑,原位制備疏水硫酸鋇。當棕櫚酸鈉加入量1.0wt%,產品活化度達到99.80%,用硬脂酸鈉替代30%的棕櫚酸鈉時,產品的活化度為99.81%,產品的耐熱性提高了20℃。
          
          配方10:棕櫚酸鈉、硬脂酸鈉復配
          改性劑:棕櫚酸鈉、棕櫚酸鈉/硬脂酸鈉。
          改性方法:向燒杯中加入固液比1:6的硫酸鋇懸濁液,固定在一定溫度的恒溫槽中,在一定的轉速下進行攪拌,加入一定量的改性劑并攪拌50min,趁熱過濾硫酸鋇懸浮液,干燥,研磨,篩分得到改性產品。
          測試與表征:活化度、粒度、FT-IR、白度、接觸角。
          改性效果:(1)用棕櫚酸鈉對硫酸鋇產品進行表面改性,改性后產品疏水親油,當棕櫚酸質量分數為1.5%,反應溫度為60℃,產品活化度能達到99.90%。而用棕櫚酸鈉時質量分數為2.5%,改性溫度為75℃。因此,棕櫚酸的制備工藝簡單,價格便宜,且此改性工藝更加節能、環保。
         ?。?)用硬脂酸鈉替代30%的棕櫚酸鈉時,產品的活化度為99.89%,且其產品的耐熱性較單一改性劑改性的產品得到了提高。這是由于復合改性劑之間的交互作用,降低了各組分之間的分離程度,相容性增強,使其耐熱性能增強。
          
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