三聚磷酸鋁(ATP)作為一種新型環(huán)境友好型防銹顏料,環(huán)保無(wú)公害的特性使其在防腐涂料領(lǐng)域已經(jīng)逐漸替代傳統重金屬有害防銹顏料的使用。然而,由磷酸與氫氧化鋁反應合成ATP,具有高酸值的特性,容易破壞對水性涂料的穩定性,極大地限制了其在水性防腐涂料領(lǐng)域的使用,因此,對ATP的改性成了ATP在水性防腐涂料領(lǐng)域主要的研究方向之一。
ATP屬于酸性無(wú)機磷酸鹽,有研究報道采用ZnO、CaO、Fe2O3、MgO與硅灰石等作為改性物質(zhì)。與其他堿性無(wú)機物相比,ZnO改性ATP在水性涂料中的應用最為廣泛,例如日本專(zhuān)利特開(kāi)昭58-49579表明,通過(guò)添加ZnO進(jìn)入ATP能夠有效控制ATP的pH與水溶性;此外,市面上ZnO改性ATP的產(chǎn)品很多,比如最早的有日本帝國化工株式會(huì )社在20世紀70年代以來(lái)生產(chǎn)的K-White白系列顏料,K-82、K-84、K-105、K-140W等,德國海博公司(Heubach)生產(chǎn)的ZAP等,國內廣西化工研究院生產(chǎn)的ATP系列無(wú)公害白色防銹顏料APW-Ⅰ、APW-Ⅱ等也是使用了ZnO改性,良好的市場(chǎng)反映,說(shuō)明兩性氧化物ZnO是目前改性ATP最合適的物質(zhì)。
單寧酸(TA)是一種具有良好粘附效果的多酚類(lèi)物質(zhì),其含有大量-OH與-NH基團,能夠通過(guò)氫鍵作用負載在無(wú)機物的表面,是一種典型的表面改性劑。此外,單寧酸由于含有酚類(lèi)結構,能夠與Fe3+配位形成穩定的絡(luò )合物,單寧酸一直也被用作防銹領(lǐng)域的改性劑或者直接被作為防銹劑使用。
黃鐵蕾等人通過(guò)無(wú)機-有機改性制備ATP防銹顏料,兩性氧化物ZnO被用來(lái)調節ATP的高酸性,然后通過(guò)單寧酸與硅烷偶聯(lián)劑改善ATP與樹(shù)脂之間的相容性并提高其防銹性能,對其在水性涂料中的推廣使用提供了參考意義。
1、改性三聚磷酸鋁的制備
將ATP、ZnO和去離子水混合,在高速分散機下常溫攪拌30min(1000r/min),通過(guò)ZnO改善ATP表面高酸值特性,之后將上述懸浮液轉移至恒溫水浴鍋,加入單寧酸,KH550,恒溫60℃攪拌12h,反應完成后,使用去離子水與酒精溶液反復清洗3次去除殘余的改性物質(zhì)后,烘干(105℃)、粉碎得到改性三聚磷酸鋁防銹顏料(以下稱(chēng)作TA@ATP)。
圖3ATP(a)和TA@ATP-1(b)的SEM圖
2、試驗結果
?。?)ZnO有效地緩解了ATP的高酸值特性,改性ATP的pH提升,H+被抑制釋放導致ATP的電導率略微下降,同時(shí)ZnO與TA改性,造成了ATP的吸油值下降。
?。?)鹽霧試驗證明1%TA改性的ATP(TA@ATP-1)在水性丙烯酸中的防銹性能最佳,過(guò)量的TA改性造成防銹顏料的防銹性能下降,TA/硅烷偶聯(lián)劑有效地改善了ATP與丙烯酸樹(shù)脂之間的相容性。
?。?)激光粒度儀表明改性后ATP有少量顆粒聚集,但不影響在涂料中的使用;SEM表征說(shuō)明ATP表面并非連續聚集狀態(tài),ATP表面有一層不規則包覆層,這是ZnO/TA/偶聯(lián)劑改性ATP在其表面反應形成的。

?。?)FT-IR分析表明TA負載在A(yíng)TP表面,XRD分析結果說(shuō)明ZnO的添加與主物質(zhì)ATP反應,形成更多非主物質(zhì)ATP可溶性物質(zhì)。
資料來(lái)源:《黃鐵蕾,廖木榮,俞于懷,等.有機-無(wú)機改性三聚磷酸鋁防銹顏料的制備與性能研究[J].化工新型材料,2022,50(11):225-228+239》,由【粉體技術(shù)網(wǎng)】編輯整理,轉載請注明出處!
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