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        改性與改型
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        一篇文章帶你讀懂偶聯劑(二)
        來源:中國粉體技術網    更新時間:2016-04-20 11:19:31    瀏覽次數:
         
        3.KH560(γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷 )
               溶解性:溶于水,同時發生水解反應,水解反應放出甲醇。溶于醇、丙酮和在5%以下的正常使用水平溶于大多數脂肪族酯。
                KH-560是一種含環氧基的偶聯劑,用于多硫化物和聚氨酯的嵌縫膠和密封膠,用于環氧樹脂的膠粘劑、填充型或增強型熱固性樹脂、玻璃纖維膠粘劑和用于無機物填充或玻璃增強的熱塑料性樹脂等。

        二、鈦酸酯偶聯劑
        1、化學結構通式
               R基:可與無機填料表面的羥基反應,形成偶聯劑的單分子層,從而起化學偶聯作用。
               -O-基:能發生各種類型的酯基轉化反應,由此可使鈦酸酯偶聯劑與聚合物及填料產生交聯,同時還可與EP中的羥基發生酯化反應。
               X:與鈦氧鍵連接的原子團,或稱黏結基團,決定著鈦酸酯偶聯劑的特性??蔀椋和檠趸?、羧基、硫酰氧基、磷氧基、亞磷酰氧基、焦磷酰氧基等。
               R’:是鈦酸酯偶聯劑分子中的長鏈部分,主要是保證與聚合物分子的纏結作用和混溶性,提高材料的沖擊強度,降低填料的表面能,使體系的黏度顯著降低,并具有良好的潤滑性和流變性能。
               Y:是鈦酸酯偶聯劑進行交聯的官能團,有不飽和雙鍵基團、氨基、羥基等。
        鈦酸偶聯劑
        2、分類
        1)單烷氧基型
        2)單烷氧基焦磷酸酯型
        3)螯合型
        4)配位體型
         
        3、作用機理
              鈦酸酯偶聯劑的作用機理較為復雜,但它的多功能性與一劑多用的特征十分引人注目。
        單烷氧基鈦酸酯
               單烷氧基可與填料表面上的羥基氫原子反應,形成化學鍵合。另外三個有機長鏈可與聚合物分子發生纏繞,這樣就將聚合物與填料緊密地結合在一起。
               單烷氧基鈦酸酯在填料表面形成的是單分子層,而不是像硅烷偶聯劑那樣形成多分子層。
        如果填料或聚合物含有大量的水分,該類單烷氧基鈦酸酯則易發生水解而失去偶聯作用。因此,該類偶聯劑特別適合于不含游離水,只含化學鍵合水或物理鍵合水的干燥填料體系,如碳酸鈣、水合氧化鋁等。
        單烷氧基焦磷酸酯型偶聯劑
               該類偶聯劑適合于含濕量較高的填料體系,如陶土、滑石粉、高嶺土等。
               在這些體系中,除單烷氧基與填料表面的羥基反應形成偶聯外,焦磷酸酯基還可分解形成磷酸酯基,結合一部分水。
               這類偶聯劑的典型品種是三(二辛基焦磷酰氧基)鈦酸異丙酯(TTOPP-38)。
        螯合型鈦酸酯偶聯劑
               該類偶聯劑適用于高濕填料和含水聚合物體系,如濕法二氧化硅、陶土、滑石粉、硅酸鋁、水處理玻璃纖維、炭黑等。
               在高溫體系中,一般單烷氧基型鈦酸酯由于水解穩定性差,偶聯效果不好,而螯合型鈦酸酯具有極好的水解穩定性,適于在高溫狀態下使用。
               根據螯合環的不同,這類偶聯劑分兩種基本類型:螯合100型,螯合基為氧代乙酰氧基;螯合200型,螯合基為二氧亞乙基。
        配位體型鈦酸酯偶聯劑
               為了避免四價鈦酸酯在某些體系中的副反應而研制的,這些反應包括:在聚酯中的酯交換反應;在環氧樹脂中與羥基的反應;在聚氨酯中與聚醚與異氰酸酯的反應等。該類偶聯劑適用于許多填充體系,其偶聯機理與單烷氧基鈦酸酯類似。
         
        4、特性
               1)鈦酸酯偶聯劑的親有機部分通常為長鏈烴基(C12 ~18 ) ,它與聚合物鏈通過分子間的范德華力結合在一起。這種偶聯作用對于聚烯烴之類的熱塑性塑料特別適用。長鏈的纏繞可轉移應力應變,提高沖擊強度、伸長率和剪切強度,同時可在保持拉伸強度的情況下,增加填充量。
               2)此外,長鏈烴基還可以改變無機物界面處的表面能,使黏度下降,高填充聚合物顯示良好的熔融流動性。
               3)鈦酸酯偶聯劑應盡量避免與具有表面活性的助劑并用,它們會干擾鈦酸酯在界面處的偶聯反應,如果非使用這些助劑,應在填料、偶聯劑和聚合物充分混合之后再加入。
               4)多數鈦酸酯都不同程度地與酯類增塑劑發生酯交換反應,因此,酯類增塑劑的加入也應在填料、偶聯劑和聚合物充分混合形成偶聯之后。
               5)單烷氧基鈦酸酯在干燥或煅燒法填料體系中效果最好,在含游離水的濕填料中效果較差,此時應選用焦磷酸酯型鈦酸酯。對于比表面積大的濕填料最好選用螯合型鈦酸酯偶聯劑。
        鈦酸酯偶聯劑和硅烷偶聯劑可以并用,產生協同效應,例如用螯合型鈦酸酯處理經硅烷偶聯劑處理過的玻璃纖維,偶聯效果大幅度提高。
         
        5、用量
               鈦酸酯偶聯劑用量通常為填料用量的0.5%,或為固體樹脂用量的0.25%,最終由效能來決定其最佳用量。其用量一般為無機填料的0.2%~0.25%。

        6、使用方法
        a、濕混合法 
               單烷氧基型、配位體型等偶聯劑可以用汽油、苯、乙醇等溶劑進行稀釋,再同填料或顏料混合均勻,然后用加熱或減壓等方法除去溶劑。
        b、干混合法
               在塑料工業中使用鈦酸酯偶聯劑,主要采用干法混合。為了使少量的鈦酸酯均勻地包覆在填料表面,一般加入少量稀釋劑,從而使少量的鈦酸酯均勻分布在填料表面上。
         
        7、其他偶聯劑
        鋁酸酯偶聯劑
               其結構與鈦酸酯偶聯劑類似,分子中存在兩類活性基團,一類可與無機填料表面作用;另一類可與樹脂分子纏結,由此在無機填料與基體樹脂之間產生偶聯作用。具有色淺、無毒、使用方便等特點,熱穩定性能優于鈦酸酯偶聯劑,價格僅為鈦酸酯偶聯劑的一半。
               鋁酸酯偶聯劑的用量一般為復合材料填料量的0.3%~1.0%。對于注塑或擠出成型的塑料硬制品,為填料的1.0%左右,其他工藝成型制品、軟制品及發泡制品,用填料量的0.3%~0.5%。高比表面的填料如氫氧化鋁、氫氧化鎂、白碳黑可用1.0%~1.3%

        鋯類偶聯劑
               鋯類偶聯劑不僅可以促進無機物和有機物的結合,而且還可以改善填料體系的性能。它的特點是能顯著降低填料體系的黏度,它可以抑制填充粒子間的相互作用,降低填料體系的黏度,從而可提高體系的分散性和增加填充量。
               鋯類偶聯劑對于碳酸鈣、二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦及陶土等填充體系有良好的改性效果。主要適用于聚烯烴、聚酯、環氧樹脂、尼龍、聚氨酯、合成橡膠等不同的聚合物填充體系

        有機鉻類偶聯劑
               由不飽和有機酸與三價鉻原子形成配價型金屬絡合物。在玻璃纖維增強塑料中,具有較好的使用效果。
               有機鉻偶聯劑成本低,但品種單調,適用范圍和偶聯效果不及硅烷偶聯劑和鈦酸酯類偶聯劑,更主要的原因是鉻離子毒性及由此帶來的環境污染問題,導致目前的用量在逐漸減少
        復合偶聯劑
        (1)鋁鈦復合偶聯劑
               鋁鈦復合偶聯劑是以鋁代替了部分作為偶聯劑的中心原子,減少了偶聯劑價格較高的鈦的含量,使成本得以降低。它兼具鈦系、鋁系偶聯劑的特點,偶聯效果優于單一的鈦酸酯、鋁酸酯以及兩者簡單的混合物?;貜?ldquo;助劑”,查詢更多相關文章
        (2)鋁鋯酸酯偶聯劑
               該類偶聯劑是含鋁、鋯元素的有機絡合物的低聚合物,鋁鋯酸脂類偶聯劑具有以下特點:
               a)價格低,其價格為硅烷偶聯劑的一半左右;
               b)應用效果好,具有良好的水解穩定性;
               c)熱穩定性好,可耐熱到300℃;
         
        8、偶聯劑的選用原則
               1)硅烷類偶聯劑主要適用于玻璃纖維及含硅填料,如石英、硅灰石等,也可用于部分金屬的氧化物及氫氧化物,但不適用于CaCO3。樹脂主要為熱固性樹脂。
               2)鈦酸酯類偶聯劑對填料的適用范圍廣,如CaCO3,鈦白粉等,還可用于玻璃纖維中。樹脂主要為熱塑性樹脂。
               3)酸性填料應選用含堿性官能團的偶聯劑,而堿性填料應選用含酸性官能團的偶聯劑。
               4)偶聯劑加入量。硅烷偶聯劑的用量可為填料的1%左右;鈦酸酸類用量一般為填料的0.25~2%。
               5)一些表面活性劑會影響鈦酸酯偶聯劑用的發揮,如HSt等,因此它們必須在填料、偶聯劑、樹脂充分混合后加入。
               6)大多數鈦酸酯類偶聯劑易與酯類增塑劑發生酯交換反應,因此,此類偶聯劑需待偶聯劑加入后方可加入。鈦酸酯類與硅烷類偶聯劑混合加入協同效果好。


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