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        技術進展
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        武漢理工大學教授高惠民談石墨選礦技術現狀與趨勢(二)
        來源:中國粉體技術網    更新時間:2015-10-08 08:39:12    瀏覽次數:
         
        1   石墨新型浮選工藝的研究
            隨著鱗片石墨礦資源不斷減少,石墨礦石趨向貧化,傳統的浮選工藝顯現出一定的局限性。因此,為了強化和改善浮選,產生了很多新型浮選工藝,如超聲強化浮選工藝、剪切絮凝浮選工藝、快速浮選工藝、分級浮選、無捕收劑浮選等。
            李哲對鱗片石墨浮選工藝進行了改善,提出“多段磨礦、混目粗選,超聲強化、分級浮選”的新工藝,發現新浮選工藝不僅能提高精礦質量,保護石墨鱗片,同時縮短工藝流程,減少再磨和精選次數,提高生產能力。
            劉鳳春采用剪切絮凝浮選工藝處理了湖北某細粒級石墨,結果表明剪切絮凝處理細粒石墨具有很好的效果:-0.074mm 的細粒石墨經剪切絮凝浮選處理,固定碳含量由89.57%提高到97.00%,回收率為86.07%。
            岳成林對鱗片石墨快速浮選進行了研究,根據石墨不同顆粒(單體顆粒與連生體顆)浮選速度的不同,在短時間內將浮選速度快的那部分石墨顆粒優先浮選出來,縮短其處理流程,做到早收、快收。結果表明:快速浮選能有效提高精礦固定碳含量和回收率,同時保護石墨鱗片,提高精礦中大鱗片石墨的產率。
            石墨無捕收劑浮選工藝主要是采用2#油為起泡劑、生石灰為調整劑,不加入捕收劑進行浮選。無捕收劑浮選是將鱗片較大、單體解離較充分、固定碳含量較高、可浮性較好的石墨優先選別出來;再對尾礦進行捕收劑掃選。與傳統石墨捕收劑浮選相比,無捕收劑浮選最大限度的利用石墨天然可浮性,并按可浮性的差異將石墨進行分選,具有流程簡單、指標優良、節省藥劑、利于大鱗片石墨的優先浮出等優點,具有一定的創新性和突破性。
        2 隱晶質石墨浮選工藝研究現狀
            隱晶質石墨,原礦固定碳含量高,一般為60~80%,但是可浮性較差,石墨粒度細,一般浮選較為困難,其選礦研究重點一直在于尋求最優工藝提高精礦品位、回收率。目前,生產上主要是經手選、破碎、磨礦處理得到產品,固定碳含量較高的直接作為石墨原料;部分固定碳含量較低的礦石,則通常采用浮選、化學提純等方法進行處理。
            浮選法處理隱晶質石墨時需要較細磨礦細度,捕收劑和起泡劑用量也大于一般晶質石墨浮選的用量,浮選過程中泡沫較粘并帶較多水分,故再磨效率較低,而該類型石墨嵌布粒度很細,因此浮選流程普遍較長,而得到的精礦品位和回收率卻不如晶質石墨。
            為了提高浮選精礦品位,分批加藥浮選也出現在人們視野中。分批加藥能提高碳回收率是因為,分批加藥時由于每次加藥時藥劑量少于一次性加藥,藥劑未飽和,分批加藥相當于延長了捕收劑加藥攪拌時間,使得藥劑與碳顆粒得到充分的接觸,從而減少了礦架中的游離油珠,使捕收劑得到了更加充分的利用;分批加藥能夠提高精礦固定碳含量是因為,分批加藥時捕收劑濃度較低,與一次性加藥相比,疏水絮團當量直徑較小且結合力較弱,因此被夾帶進入疏水絮團中的雜質較少,使得精礦固定碳含量得到提高。
            李楠等對廢舊電池陰極中的碳進行了回收,發現分批加藥相對一次性加藥可以提高浮選精礦品位,同時還可以降低藥劑用量。針對低固定碳含量的隱晶質石墨,近年也出現了一些新的工藝,如疏水絮凝浮選、選擇性絮凝等。
            盧文光等對隱晶質石墨礦進行疏水絮凝浮選研究,隱晶質石墨經疏水絮凝、一次浮選,固定碳含量從88.24%提高到95.87%、回收率為97.41%。徐淘應用選擇性絮凝處理隱晶質石墨,選別效果較好。選擇性絮凝具有工藝、設備簡單,處理礦石成本低等優點,是一項具有發展前景的石墨處理方法。
            丁行標對普通浮選機和浮選柱浮選隱晶質石墨進行對比試驗研究,結果表明浮選柱浮選隱晶質石墨可以簡化流程,分選效果優于普通浮選機。為了解決浮選法處理隱晶質得到精礦品位普遍不高的問題,酸浸、堿浸、焙燒以及其聯合工藝等化學提純法自然應用而生,得到了學者的廣泛關注。
            謝煒等通過利用混合算法浸出處理湖南郴州浮選法得到的隱晶質石墨,將其固定碳含量從83.08%提高到98.82%。
            張鴻波等以黑龍江雞西生產的隱晶質石墨浮選精礦為原料,采用焙燒-堿浸-酸浸聯合工藝處理,固定碳含量由原來的84.17%提高至93.85%。
        3 石墨中礦處理工藝研究現狀
            石墨浮選因其多磨多選的流程會產生很多中礦,因此對石墨中礦進行處理是石墨選礦過程中必不可少的環節,國內外許多學者、專家,選礦技術人員對石墨選礦的中礦處理問題進行研究,取得了一定的進展。石墨浮選中礦的處理方式很多,由最初的循序返回發展到集中返回、中礦單獨處理再到目前應用較多的多種處理方式聯合工藝,具體工藝特點見表2。

        4 石墨選礦實例
            黑龍江蘿北某石墨礦原礦礦物組成復雜,目的礦物為晶質石墨,脈石礦物有石英、長石、白云母、黑云母、透輝石、透閃石、方解石、黃鐵礦等。其特點是:
        (1)原礦品位較高:原礦固定碳含量為9.29%,一般6~8%。
        (2)結晶好,可浮性好:浮選精礦品位及回收率均較高,精礦品位>97%,回收率>95%。
        (3)含有大鱗片,+0.150mm 的大粒徑石墨累計顆粒比10%左右,0.180mm的大粒徑石墨累計顆粒比為5.94%。
            粗選條件試驗研究表明:以生石灰為抑制劑和調整劑,煤油為捕收劑,2#油為起泡劑,可得固定碳含量為51.06%,回收率為96.47%的石墨粗精礦,粗選尾礦固定碳含量0.42%。
            開路流程試驗從大鱗片保護角度進一步探索再磨再選對精礦指標的影響。試驗結果表明:總再磨時間的增長有利于提高精礦固定碳含量,但會損壞大鱗片;相同總再磨時間下,增加再磨再選段數對提高精礦品位、大鱗片含量有利。
            閉路試驗表明:短流程更能保護大鱗片,與開路結論相反,這是由于中礦返回使大鱗片再磨時間增加所致。最終在四次再磨五次精選閉路流程下,中礦Ⅰ返回粗磨,中礦Ⅱ返回粗選,其余中礦采用隔段循序返回方式,進行的閉路試驗可得到固定碳含量為97.53%,回收率為95.89%的石墨精礦。精礦掃描電鏡照片見圖1。
            SEM 照片顯示石墨顆粒大小不均,最大0.350mm 左右,大多數顆粒粒度在0.08mm 以上。石墨鱗片結晶較好,片層表面有小片石墨粘結,部分鱗片邊緣被磨圓,表明鱗片受到了較強的磨剝。有很少量細小亮色雜質礦物顆粒附著與石墨晶體表面。
            另一方面,精礦中大鱗片石墨的品位隨其產率變化,當精礦中+0.15mm 粒級占精礦總量的6.08%時,此粒級石墨固定碳含量為98.46%;當+0.15mm 粒級產率為9.36%時,其固定碳含量為97.58%;當產率為11.08%時,其固定碳含量為95.46%??筛鶕袌銮?/span>況核算產品產量與價格的收益差別。
        3 選礦發展趨勢
            天然鱗片石墨通常采用的是多磨多選的選礦工藝,著重追求精礦品位和回收率,對大鱗片保護不夠。影響大鱗片破損和精礦品位的因素很多,如磨礦介質、磨礦細度、再磨段數、浮選設備等,目前研究主要都集中磨礦設備和再磨段數上,對石墨選礦新工藝研究較少。探索一條簡單、低耗的選礦新途徑是其發展趨勢。
            含隱晶質細鱗片石墨選礦工藝中,目前采用的工藝為傳統的鱗片石墨選礦工藝,忽視了礦石性質差異,所以目前含隱晶質細鱗片石墨浮選品位和回收率均不高,石墨不能有效回收。目前,對含隱晶質細鱗片石墨工藝研究較少,特別是選礦過程中的中礦處理工藝研究比較缺乏。
            孫傳堯院士在2013 年7 月蘿北召開的“石墨產業專家行”研討會上就如何保護大鱗片石墨做了報告,建議研究礦石中不同礦物、不同粒度和不同解離度的石墨的可浮性和浮游速度的差異,分流分速浮選。大鱗片石墨優先富集、然后再磨精選,以減少大鱗片高品質石墨的磨礦次數,減少過磨,提高鱗片石墨的正目率。為鱗片石墨選礦的研究指明了方向。


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