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        技術(shù)進(jìn)展
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        絹云母在涂料中的功能機理及應用
        來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2014-04-15 11:26:08    瀏覽次數:
         
        摘   要:簡(jiǎn)述了絹云母在涂料中的應用特點(diǎn),并就絹云母應用于涂料中能增強涂膜耐候性,提高涂  
                     膜強度和抗水性的功能機理做了理論分析及應用實(shí)驗。
        關(guān)鍵詞:涂料 絹云母 云母 屏蔽效應
        一、絹云母的礦物特性
          絹云母屬云母類(lèi)礦物,是一種片狀細粒白云母。結構呈二八面體,即由兩層硅氧四面體和一層鋁氧八面體構成,四面體的頂氧(活性氧)與附加陰離子(OHˉ)位于兩層六面網(wǎng)的中央,構成活性結晶水基團。{001}解理完全,可劈成極薄的片狀,徑厚比大、富彈性、耐高溫(600℃ 以上)、耐化學(xué)品腐蝕性強,對紫外線(xiàn)具有極佳的屏蔽作用,外表呈絲絹光澤,手感細膩潤滑。
          另外絹云母的化學(xué)組成、結構、構造與高嶺土相近,又具有粘土礦物的某些特性,即在水介質(zhì)及有機溶劑中分散懸浮性好,色白粒細,有粘性等。因此,絹云母兼具云母類(lèi)礦物和粘土類(lèi)礦物的多種特點(diǎn)。其應用于涂料中,可以大大提高涂膜的耐候性,抗透水性,增強涂膜與基質(zhì)附著(zhù)力和涂膜強度,改善涂膜的表觀(guān)。同時(shí)染料粒子易進(jìn)入絹云母的晶格層間,從而保持顏色長(cháng)久不褪色。另外絹云母還具有抗藻防霉的功能,國外常用于船舶和海洋涂料。因此,絹云母粉對涂料而言是一種價(jià)格性能比極優(yōu)的多功能填料。
          格銳絹云母是利用安徽滁州當地的優(yōu)質(zhì)絹云母礦產(chǎn)資源,選擇高品位、高白度的優(yōu)質(zhì)原料,通過(guò)濕法分級提純等工藝而制得,絹云母的細鱗片狀晶體結構和絲絹光澤在加工過(guò)程中沒(méi)有絲毫的損傷;同時(shí)具有較佳的松散密度和高徑厚比的顯著(zhù)特點(diǎn),因此格銳濕法絹云母粉與傳統干法生產(chǎn)的絹云母粉相比有著(zhù)本質(zhì)的區別和不可比擬的優(yōu)點(diǎn),具體性能差異見(jiàn)下表
        格銳濕法絹云母粉與干法工藝絹云母粉比較表
         
        產(chǎn) 品
        指 標 干法工藝生產(chǎn)的絹云母粉 格銳濕法絹云母粉
        生產(chǎn)工藝 干法粗磨 濕法提純超細
        絹云母含量 40-60% 75-95%
        ?!《?/span> 100-600目(125-25u) 425-2500目(30-5u)
        白 度 65-72 75-85
        懸浮性 差、易沉淀 好、附著(zhù)力強
        產(chǎn)品品質(zhì) 片狀結構、晶體狀態(tài)、光澤受到破壞 片狀結構、晶體狀態(tài)、光澤保持良好
        二、格銳絹云母在涂料中的功能作用及機理分析
               在涂料中,添加濕法超細絹云母粉,其功能作用主要表現為:
        (一)提高涂膜的耐候性
               取用摻與不摻絹云母粉的同一顏基比的同一配方的建筑涂料,進(jìn)行人工耐老化的檢測,檢測結果見(jiàn)下表
        涂料人工耐老化性檢測數據表
        實(shí)驗品種 時(shí)間 變色 粉化 測試方法
        未添加絹云母的涂料 250h 2 1 GB/T1865
        添加 2%絹云母的涂料 250h 2 0 GB/T1865
        添加 5%絹云母的涂料 1000h 1 0 GB/T1865
        備注:實(shí)驗品種為同一顏基比、同一涂料配方
          實(shí)驗檢測結果表明,在建筑涂料中添加絹云母,能使涂料的耐候性指標大幅度提高。其機理是絹云母具有極強的消光屏蔽功能,可以反射近 90%的紫外線(xiàn),而絹云母對紫外線(xiàn)的屏蔽作用主要與兩個(gè)因素有關(guān):
        (1)晶體的偏光效應
          美國的H.S.卡茨等認為:無(wú)機填料的消光性能決定于礦物晶體的取向不同,決定于其吸收或反射紫外線(xiàn)的能力。絹云母礦物結構屬單斜晶體系,有三個(gè)結晶軸A、B、C(見(jiàn)圖2),A軸與C軸之間的夾角為93°,B軸垂直于A(yíng)軸和C軸。絹云母有三個(gè)主折射率:Ng=1.588-1.615,Nm=1.582-1.611,Np=1.562-1.572。光性方位:Ng平行于B軸,Nm與A軸之間有3°夾角,Np平行于C軸。光率體圖(圖2中心):由Ng-Np面(直立),Nm-Ng(水平面)Nm-Np(縱切面)三個(gè)橢圓切面組成,Ng-Np橢圓切面有兩個(gè)光軸,稱(chēng)為光軸面(Ng-Np),以Np(c軸)為平分線(xiàn),夾角2V=15°-30°,白云母的光軸為30°-50°。無(wú)機礦物的消光作用程度與光軸角有關(guān),光軸角越大灰暗度越淺,干涉色越高;光軸角越小,灰暗度越高,消光作用越好。所以絹云母礦物屏蔽紫外線(xiàn),微波的作用要好于白云母,比其它無(wú)機填料更優(yōu)越。
          另外遮光效應與礦物的排列有序度有關(guān),顆粒狀、纖維狀礦物在涂膜中排列無(wú)序,取向隨意。而片狀絹云母在涂膜中具有高度的定向性,一般為平行排列,上下重疊,當上下兩薄片的光軸面( Ng-Np)相互垂直時(shí)將會(huì )產(chǎn)生全消光,斜交時(shí)產(chǎn)生干涉色。
        (2)層間水分子的干涉效應
          絹云母晶體中含有結晶水,比白云母高 2%,結晶水的折光率1.33而鋁硅酸鹽的折光率為1.522-1.615,兩者相差較大,折光效應較強,絹云母結構中層與層之間間距約為10Å,與紫外線(xiàn)和微波的波長(cháng)相近。當自然光穿過(guò)絹云母晶體時(shí),因晶體偏光振動(dòng),將光分解成光速不等的Ng 、Np兩偏光,再穿層時(shí)再分解,導致Ng′Np′相重合在一個(gè)偏振面上,偏振光能量逐次衰減至零時(shí),則完全屏蔽,出現消光。
        (二)提高涂膜的機械性能和抗透水性
          在涂料中添加濕法超細絹云母粉,涂膜的表觀(guān)光澤和機械性能均有所提高,尤其是抗透水性同比提高3倍以上。其機理主要是絹云母具有高縱橫比的晶體片狀結構,而且無(wú)論超細至何種程度均為片狀結構。無(wú)機礦物在涂料中對涂膜強度,遮蓋力的作用與礦物的物理形狀有關(guān),一般按下列順序遞減:片狀>纖維狀>柱狀>粒狀,另外絹云母具有活性羥基基團,容易與乳膠液 、溶劑中分子鏈相結合 、纏連。在涂膜中平行排列,上下重疊,使涂膜內部形成一種致密的層網(wǎng)狀結構,從而大大提高了涂膜的抗滲透性和涂膜強度。
        三、格銳絹云母與其它無(wú)機填料應用之比較
        格銳絹云母與其它無(wú)機填料應用之比較表
         
        填料
        輕鈣粉 滑石粉 高嶺土 硅灰石 絹云母
         
        礦物主
        要性能
         
         
        形狀 粒狀 粒狀 片狀 粒狀 片狀 針狀 片狀
        比重 g/cm3 2.65 2.6 2.62 2.61 2.62
        白度 90-95 90-97 80-90 81-90 75-85
        耐酸堿
         
         
         
         
        在涂料
        中功能
        遮蓋力 一般
        涂膜強度 一般 一般
        懸浮性 一般
        抗透水性
        抗老化性 較好
         價(jià)格 中高
        四、格銳絹云母在涂料中的應用
        (一)抗屏蔽性能應用
          在大量使用的鋁粉漆中,如油罐表面漆,一般單獨使用浮型鋁粉漆用于防護及抗屏蔽,使用期限在一年左右,漆膜即失光老化并開(kāi)始龜裂,但在加入5-8%的絹云母后,漆膜可保持三年基本無(wú)變化(顏色略發(fā)暗)。具體實(shí)驗檢測結果如下表:
        醇酸鋁粉漆光澤實(shí)驗及檢測結果
        實(shí)驗品種 加入方式 結果
         
        C06-1鐵紅
        未加 30小時(shí)開(kāi)始起泡
        添加 5%絹云母粉 50小時(shí)無(wú)變化
         
        H06-2鐵紅
        未加 96小時(shí)開(kāi)始起泡
        添加 5%絹云母粉 200小時(shí)無(wú)變化
            在一些工程類(lèi)底漆中(如雙組份環(huán)氧底漆、聚氨酯底漆),用氧化鋅:絹云母 =0.5:1的比例按8%左右的比例加入,同時(shí)減少沉淀硫酸鋇、滑石粉的部分用量,在保持打磨性不變的情況下,能顯著(zhù)提高防腐蝕性能,同時(shí)可提高涂料的防沉降性,大日本帝國化工公司在重防腐涂料體系中推薦使用絹云母,其具體使用方法是:磷酸鋅<磷酸鋁>:氧化鋅:絹云母=1:0.25:1.25,效果顯著(zhù)。
          另外目前在普通油漆中,為了防沉淀各生產(chǎn)廠(chǎng)家大量使用有機彭潤土來(lái)改善涂料的沉淀性,但使用有機彭潤土的量太大,嚴重影響漆膜的致密性,使耐水性變差,使用量過(guò)小又達不到防沉淀效果,如果用絹云母取代有機彭潤土,既可防沉淀,同時(shí)又提高耐水性,并且使用方法簡(jiǎn)單,可直接加入,而無(wú)需像有機彭潤土使用前需制備預凝膠,簡(jiǎn)化了涂料生產(chǎn)工藝。
        五、總結
          絹云母作為一種新開(kāi)發(fā)的
        非金屬礦品種,國外早在80年代就將其作為功能性填料而廣泛應用于各類(lèi)涂料中,而在國內由于非金屬礦的開(kāi)發(fā)應用起步較晚,絹云母的應用受到加工技術(shù)、應用技術(shù)的制約,尤其是干法加工的絹云母產(chǎn)品其片狀結構受到破壞,同時(shí)無(wú)法剔除與云母相伴生的石英等雜質(zhì),影響了絹云母在涂料中的應用功能的發(fā)揮。滁州格銳礦業(yè)有限公司在美國MI礦物公司的技術(shù)支持下,在國內第一家采用濕法選礦超細精加工生產(chǎn)的格銳濕法超細絹云母粉,產(chǎn)品一上市即被杜邦華佳 、廣東華潤等600多家企業(yè)采用,產(chǎn)品廣泛應用與各類(lèi)防腐涂料、建筑涂料、粉末涂料及其它多類(lèi)功能涂料中。隨著(zhù)涂料工業(yè)的發(fā)展和產(chǎn)品理念的提升,絹云母將越來(lái)越受到重視而被廣泛選用。以上通過(guò)理論分析和應用實(shí)驗介紹了絹云母在涂料中應用的功能作用同時(shí)參考了國內外的一些文獻資料,謹供各位同仁參考指正。
        參考文獻:
        1.《絹云母對建筑涂料改性的研究》 《涂料技術(shù)》 97.No1
        2.《高縱橫比絹云母增強劑、屏蔽紫外線(xiàn)功能的機理研究》《塑料》 95.No6
        3.《非金屬礦產(chǎn)手冊》
        4.《巖礦分析手冊》
        5.《現代涂料工藝新技術(shù)》 中國輕工出版社,2000年第一版
        論文發(fā)表于:《南方涂飾》、《聯(lián)合涂料》、《中國涂裝》三刊


         
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