(中國粉體技術網/三水)膨脹石墨是由天然鱗片石墨制得的一種疏松多孔的蠕蟲狀物質(見圖1),因此又叫作石墨蠕蟲。早在十九世紀六十年代初,B.C.Brodic 在研究石墨性質時發現,把天然石墨與硫酸和硝酸等化學試劑作用,在受熱時石墨的體積會發生一定的膨脹。天然鱗片石墨是具有層狀結構的晶體,每一層的碳原子以強有力的共價健組合成網狀平面大分子,而層與層之間以很弱的范德華力結合,在強氧化劑的作用下,網狀平面大分子變成帶有正電荷的平面大分子,致使具有極性的H2SO4分子和硫酸氫根等負離子插入石墨層中形成可膨脹石墨,又叫石墨層間化合物(graphite intercalation compounds, GICs)。

圖1 膨脹石墨的微觀形貌
1、膨脹石墨的結構
從外觀看來,膨脹石墨是一種疏松多孔而富于柔軟性的物質。其比重特別小,有較大的比表面積,一般可達 50-200m2/g,孔徑基本以中、大孔為主。
從宏觀結構上看,一個石墨蠕蟲由多個“微胞”連接在一起組成。從微觀結構上看,微胞內又有許多細小孔隙,形成了膨脹石墨豐富的孔隙結構。天然鱗片石墨內原有許多片層有序區,高溫氣化過程中,片層間的連接處首先被層間化合物(主要為Cn(HSO4)n和吸存水)的分解氣流脹開,形成了膨脹石墨沿c軸的尺寸在幾十至幾百微米的第一級孔隙,即微胞之間較大的裂縫(圖2a)。而片層有序區內部,若干亞片層之間受熱不均勻變形形成幾十微米的第二級孔(圖2b),原來的一個片層有序區就對應著此時的一個微胞。亞片層內部的孔隙結構,呈多邊型,取向無規,網絡狀互相連通,構成了膨脹石墨的尺寸在幾至幾十微米第三級孔結構(圖2c)。在三級孔的孔壁上用SEM進行高倍放大,觀察不到明顯孔隙結構,表明三級孔壁上沒有發達孔隙結構。但用N2法可以測得有少量的納米級微孔,將其歸納為第四級孔。
圖2 膨脹石墨的微觀孔結構
2、膨脹石墨的性能
(1)軟、輕質、多孔、吸附性能好。由于膨脹石墨孔隙發達而且多以中大孔為主,所以易吸附大分子物質,尤其是非極性大分子;
(2)耐高低溫。膨脹石墨的耐溫范圍非常寬,能承受-200℃的超低溫到3600℃的高溫。做為密封材料,在非氧化介質或惰性氣體中,在200-2500℃范圍內使用時,高溫不軟化,低溫不變脆,尤其不因壓力和高溫交變或受到震動,而出現密封失效。
(3)耐氧化、耐腐蝕。在小于450℃空氣中不氧化;除王水、濃硝酸、發煙硫酸和高溫下的重鉻酸鉀、高錳酸鹽等少數幾個強氧化劑外,幾乎能抗所有的化學介質的腐蝕,對絕大多數無機酸、堿和鹽類都適用。
(4)耐輻射。能承受中子射線、b射線、γ射線等放射性射線的長期照射而不分解、不變形、不老化;
(5)各向異性:膨脹石墨在傳熱、導電和熱膨脹等方面有優異的各向異性,平面層方向的熱傳導率比厚度方向大28倍,導電率大500倍。
(6)表面活性:由于表面自由能迅速增加,表面活性增強,因而具有強的吸附性和自粘性,即使在不加任何粘合劑的情況下也可直接壓制成各種制品。
(7)自潤滑性好:在外力的作用下,容易沿平面層方向產生相對滑移,形成自潤滑性并有低的摩擦系數。
(8)膨脹石墨還具有不滲透性,可撓性、回彈性優良等性質。 |