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        技術(shù)進(jìn)展
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        蒙脫石及其改性產(chǎn)品在含鎘廢水處理中的應用
        來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2021-12-17 15:48:27    瀏覽次數:
         
          黏土礦物由于廉價(jià)易得、礦物比表面積大、表面荷負電強等優(yōu)點(diǎn),已成為吸附材料研究熱點(diǎn),在處理低濃度的重金屬廢水時(shí),黏土吸附劑由于成本低,具有一定的優(yōu)勢。
          
          蒙脫石為層狀黏土礦物,具備良好的吸附性能,可以通過(guò)改性藥劑提升礦物層間域的吸附活性。
          
          1、無(wú)機改性蒙脫石
          
          無(wú)機改性蒙脫石的改性劑主要為多核金屬離子(keggin)的柱化劑,柱化劑與層間的平衡離子發(fā)生交換吸附而進(jìn)入層間,使得層間距增大,并形成微孔,增大蒙脫石的比表面積,從而提高對水體中污染物的吸附能力。
          
          蒙脫石無(wú)機改性過(guò)程中,適當地增加酸化或煅燒,能在一定程度上豐富表面微孔結構,提高吸附容量。通過(guò)配置[OH-]/[Al3+]=2.4的聚羥基鋁溶液作為柱撐劑,制備Al13-蒙脫石,使得Na-蒙脫石的比表面積由18.64m2/g增加到192.5m2/g,酸化后能增加到196.4m2/g,并提高了對Cd2+的吸附能力。
          
          無(wú)機改性柱化劑由單一金屬離子向多金屬離子復合,能優(yōu)化改性蒙脫石的吸附性能。配置Fe3+或Cr3+的羥基聚合物作為柱撐劑,制備了不同種類(lèi)的柱撐膨潤土,對Cd2+的吸附能力與柱撐劑的種類(lèi)有關(guān),其吸附能力為Fe-膨潤土>Cr-Fe膨潤土>Cr-膨潤土,且最大能達到74.97mg/g。
          
          Ce2+改性的柱撐膨潤土能有效地增加對Cd2+的吸附,最佳吸附的pH值為8.0~10.0。在對Cd2+吸附過(guò)程中,pH增加可調節端面的可變電荷,使得表面負電荷,增強對Cd2+的靜電吸附,然而高pH下Cd2+易形成沉淀,反而會(huì )降低礦物表面對Cd2+吸附。
          
          2、有機改性蒙脫石
          
          有機改性藥劑包含陽(yáng)離子有機物、陰離子有機物、高分子化合物和多種有機物的復配等,有機改性藥劑具備豐富的活性高的官能團,插入蒙脫石的層間,使得層間域增大和吸附活性位增多,提高了吸附性能。
          
         ?。?)有機陽(yáng)離子-蒙脫石
          有機陽(yáng)離子-蒙脫石主要有烷基銨鹽、氨基硅烷等,有機陽(yáng)離子與蒙脫石間的平衡陽(yáng)離子發(fā)生離子交換反應而進(jìn)入層間域,有機陽(yáng)離子與層間存在靜電作用,有機碳鏈與層間域表面存在疏水作用和氫鍵作用等。
          
          通過(guò)插層等方式進(jìn)入層間,隨著(zhù)藥劑負載量、鏈的長(cháng)度和數量的增加,蒙脫石層間域增大,促進(jìn)了改性蒙脫石的比表面積的擴展和微孔的增多,并且劑的官能團能固定重金屬離子,提
          高吸附效果。十六烷基三甲基氯化銨-蒙脫石層間距由1.29nm增加到2.23nm,層間域的擴大極大地增加了吸附比表面積,提高對Cd2+的吸附效果。
          
          Na-蒙脫石層間插入氨基丙基三乙氧基硅烷或3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷,使得在層間域形成類(lèi)立方體結構,且邊緣附帶氨基基團,促使層間距由1.23nm增加到1.67nm,氨基基團為吸附重金屬離子提供吸附位,Cd2+與氨基基團形成單配體螯合物,從而從水體中去除Cd2+。結合不同藥劑間官能團的協(xié)同作用,采用藥劑的復配,能提高吸附效果。
          
         ?。?)有機陰離子-蒙脫石
          有機陰離子蒙脫石的改性較少,集中在烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽和硬質(zhì)酸鹽等。由于蒙脫石表面荷負電荷,陰離子有機藥劑受靜電排斥作用無(wú)法進(jìn)入層間,主要與礦物端面發(fā)生作用,但在酸性條件下,藥劑分子能進(jìn)入蒙脫石層間,增大層間域面積和吸附活性位。
          
          十二烷基磺酸鈉改性的蒙脫石對Cd2+的吸附能力提高了15.5%,吸附機制主要是配位作用和離子交換。巰基-蒙脫石吸附廢水中的Cd2+,主要是通過(guò)巰基與Cd2+發(fā)生配位反應而固定Cd2+。
          
         ?。?)高分子化合物-蒙脫石
          
          蒙脫石的高分子化合物改性劑通常具備廉價(jià)易得的特點(diǎn),如淀粉、殼聚糖和腐植酸等,通過(guò)在表面負載或插層與蒙脫石復合,能提高吸附比表面積和增加表面吸附位。通過(guò)淀粉改性蒙脫石,可以制備成粒徑為20μm的球狀顆粒,淀粉的極性基團提供了化學(xué)吸附位,吸附Cd2+的最佳pH值為5,在90min達到吸附最大值。
          
          殼聚糖-蒙脫石層間域的殼聚糖具有活性高的-NH2和-OH官能團,與Cd2+發(fā)生螯合反應,從而實(shí)現從水中去除Cd2+。胡敏酸-蒙脫石主要與Cd2+發(fā)生離子交換吸附,Cd2+被表面的平衡離子Ca2+替換。
          
          3、復合改性蒙脫石
         ?。?)有機-無(wú)機復合改性
          
          在無(wú)機柱撐蒙脫石的基礎上,對柱撐蒙脫石進(jìn)行有機改性,能提高有機改性劑的負載量,使得捕獲重金屬離子的官能團增多,增加表面吸附位。
          
          吳偉民以聚羥基鐵和十二烷基硫酸鈉作為改性劑對蒙脫石進(jìn)行改性,對比Fe-柱撐蒙脫石和蒙脫石,吸附Cd2+的效果和吸附材料的回收均得到增強。在聚羥基鋁溶液中加入聚乙烯醇作為柱撐劑,對蒙脫石進(jìn)行層間柱撐,然后在N2下進(jìn)行煅燒,獲得碳改性鋁柱撐蒙脫石,煅燒雖然使得柱撐劑損失而造成比表面積下降,但是碳微孔活性強,能增加對Cd2+的吸附。
          
         ?。?)功能組裝復合改性
          蒙脫石的可塑性強,以蒙脫石為主要原料,復合其他功能性的材料制備有一定特性的微納米級顆粒吸附劑,能有效地處理重金屬廢水。通過(guò)氧化石墨烯負載有機改性蒙脫石制備的納米顆粒,用于吸附重金屬廢水,其中吸附單獨的Cd2+能達到144.31mg/g,在Pb2+、Cd2+和As5+的情況下,對Cd2+的吸附能達到70.1mg/g。
          
          利用可塑性強的特點(diǎn),將蒙脫石類(lèi)黏土制備長(cháng)為10cm、直徑為3cm的蜂窩結構過(guò)濾器,可以完全凈化150mg/L的Cd2+廢水。
          
          非磁性礦物吸附材料表面負載磁性氧化鐵微粒,可以讓吸附材料獲得磁性,在外加磁場(chǎng)環(huán)境下能加快固液分離,提高處理效率。Tokarcikova等比較了磁性FexOy負載前后蒙脫石吸附Cd2+的能力,發(fā)現礦物顆粒的負載并沒(méi)有影響對Cd2+等重金屬離子的吸附。通過(guò)共沉淀法制備的磁性蒙脫石,在濃度為7.2g/L、初始pH值為5.9時(shí),吸附Cd2+達到最大,且在10min內吸附平衡,吸附材料與Cd2+間主要存在靜電吸附、離子交換吸附和螯合吸附作用。
          
          蒙脫石與其他固體廢棄物結合制備吸附材料,不僅能變廢為寶,還能提高吸附性能。Chen等通過(guò)常壓干燥法制備廢紙-蒙脫石氣凝膠,并通過(guò)NaOH或H2O2對其進(jìn)行改性以吸附Cd2+,結果表明,NaOH改性的氣凝膠獲得最大的吸附能力為232.5mg/g。
          
          Zhao等將Ti-蒙脫石與活性炭復合制備吸附材料,比表面積達到400.24m2/g,對Cd2+吸附的最佳pH值為6,在50℃的吸附環(huán)境下,對Cd2+吸附的容量為27.82mg/g,去除率達到92.76%。
          
          為最大化地提高蒙脫石對Cd2+等重金屬的吸附性能,改性的研究由無(wú)機改性到有機改性,最后深入到復合改性,蒙脫石優(yōu)異的表面性質(zhì),成為了復合改性的主要對象,不同材料的復合,極大地提高對Cd2+等重金屬離子的去除能力。
          
          資料來(lái)源:《杜佳,劉軍龍,樊海,等.蒙脫石及其衍生物吸附水體中二價(jià)鎘的研究進(jìn)展[J].凈水技術(shù),2021,40(10):36-42》,由【粉體技術(shù)網(wǎng)】編輯整理,轉載請注明出處!
          
          
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