沸石是沸石族礦物的總稱(chēng),是一種架狀的含水鋁硅酸鹽礦物,常見(jiàn)的有斜發(fā)沸石、絲光沸石、菱沸石、毛沸石和片沸石等,具有獨特的離子交換性、離子交換性、催化性、熱穩定性和耐酸性等,廣泛應用于建材、環(huán)保、離子交換、催化裂化、日用輕工、石油化工、農牧業(yè)、造紙和塑料等領(lǐng)域。
1、沸石的物理化學(xué)性能
?。?)選擇性吸附性
沸石的孔道結構使其具有很大的內表面積,脫水后因孔道結構的連通和空曠而具有更大的內表面積。巨大的內表面積形成了沸石高效的吸附性能。
選擇性吸附與分子篩效應是沸石吸附性能的一個(gè)重要特征。沸石中的孔道和孔穴一般大于晶體總體積的50%,且大小均勻,有固定尺寸,有規則的形狀,一般孔穴直徑為0.66-1.5nm,孔道為0.3-1.0nm。顯然,直徑小于沸石孔穴的分子可進(jìn)入孔穴,而大于孔穴的分子則被拒之孔外,因而沸石具有被稱(chēng)之為分子篩效應的篩選分子作用。
另外,被吸附分子的性質(zhì)也對沸石的吸附行為產(chǎn)生重要影響,沸石對H2O、NH3、H2S、CO2等極性分子具有很強的親和力,吸附作用很強,并且濕度、溫度和濃度等條件對其影響很小。
沸石的硅鋁比因直接影響沸石晶體內部的靜電場(chǎng),而影響吸附力的強弱。硅鋁比值越大,吸附力就越弱。
?。?)離子交換性
沸石的離子交換性源于因平衡沸石結構中Al3+替代Si4+后引起的電價(jià)不平衡而存在于沸石孔道中的可交換性陽(yáng)離子,如K+、Na+和Ca2+等。
沸石的離子交換表現出明顯的選擇性,例如方沸石中的Na+易被Ag+、Ti、Pb等交換,而被NH4+交換的量較低。
?。?)催化性能
沸石具有很高的催化活性,且耐高溫、耐酸,有抗中毒的性能,是優(yōu)良的催化劑及其載體。沸石呈現催化性質(zhì)的機理主要是由其晶體結構中的酸性位置、孔穴大小及其陽(yáng)離子交換性能所決定的。
沸石催化的許多反應屬于正碳離子型,經(jīng)過(guò)正碳離子中間體發(fā)生反應。沸石對一些游離基反應、氧化-還原反應也有相當的催化活性。
天然沸石一般不能作催化劑,只有采用離子交換法改性為H型沸石后,才能用做催化劑。天然沸石可以作為載體,承載具有催化活性的金屬(如Bi、Sb、Ag、Cu及稀土等),通過(guò)金屬作用表現出良好的催化性能。
?。?)穩定性
沸石的耐熱穩定性主要取決于其中Si+Al與平衡陽(yáng)離子的比例,在其組成變化范圍內,一般Si含量越高,熱穩定性越好。
天然沸石具有良好的耐酸性能,在低于100℃下與強酸作用2h,其晶格基本不受破壞,絲光沸石在王水中也能保持穩定。因此天然沸石常用酸處理方法進(jìn)行活化、再生利用和其他目的的利用。
沸石的耐堿性遠不如耐酸性好,這是由于沸石晶體格架中存在酸性位置所造成的。當將其置于低濃度強堿性介質(zhì)中,沸石結構即遭破壞。
2、沸石的應用領(lǐng)域
?。?)農牧業(yè)
利用沸石的離子交換性和吸附性,將其摻入土壤中,可明顯提高土壤的離子交換性能和吸附性能,從而達到保肥、保水和改良土壤的效果。
據介紹,日本許多地區皆在農田中施加沸石粉來(lái)中和酸性火山質(zhì)土壤,施用沸石粉后,水稻、小麥可增產(chǎn)5%-10%。我國浙江省施用450-900μm沸石粉,水稻增產(chǎn)10%-20%。沸石還用做飼料的添加劑和飼養場(chǎng)除臭用吸附劑等。
?。?)建材
沸石在建材方面主要在水泥中作活性混合料和在混凝土中作摻和料,起到降低水泥用量,發(fā)揮和改善各種功能的作用。
沸石作為水泥混合料主要是因沸石中含可溶性的活性鋁成分,而具有火山灰活性的原因。因此可在不影響水泥性能的前提下,部分代替膠凝材料。
利用沸石的火山灰活性特點(diǎn),在混凝土,特別是高性能混凝土中作摻和料使用,沸石可與水泥水化后形成的副產(chǎn)物Ca(OH)2(無(wú)硬化強度)發(fā)生反應生成具有硬化強度的物質(zhì),從而提高混凝土的強度。
沸石在混凝土中作摻和料,還有獨特的意義和作用,由于沸石的離子交換性,它可吸納混凝土體系中水泥和其他組分帶入的Na+和K+,從而消除或降低了Na+和K+與具有活性SiO2組分的集料發(fā)生的堿集料反應,提高混凝土的耐久性和使用安全性。
天然沸石在110℃時(shí)具有很好的發(fā)泡性,因此它還是生產(chǎn)輕骨料混凝土及其他輕質(zhì)建材的原料。
?。?)石油和化工
沸石可用做催化劑及其載體,以沸石為基本原料的催化劑應用非常廣泛,主要領(lǐng)域為:
用做石油煉制過(guò)程中的裂化催化、液壓催化和氫化裂化;
用做石油化工中的異構化、重整、烷基化、歧化和轉烷基化等;
在環(huán)保工業(yè)中用斜發(fā)沸石作催化劑可使環(huán)乙醇異構化為羧甲基戊烷;
在H2S氣氛中使碳氫化合物加氫脫蠟等
用IIB族金屬離子(鋅等)交換處理的毛沸石作催化劑,可使石油脫硫并提高辛烷值;
用HCl處理的絲光沸石作催化劑,可促進(jìn)正丁烷的異構化;
用NH4+交換后的絲光沸石對異丙苯有較高的分解活性;
H型絲光沸石可直接用作高分子單體的聚合劑。
另外,沸石可作干燥劑、吸附劑和氣體分離劑用于石化領(lǐng)域,如:
用天然沸石制成的干燥劑和吸附劑可選擇性吸收HCl、H2S、Cl2、CO、CO2及氯甲烷等氣體,可分離天然氣中的H2O、CO2和SO2等,提高天然氣質(zhì)量,可分離空氣中的O2、N2,制取富氧氣體和氮氣,也可除掉其他有用氣體中的痕量N2。
利用沸石的吸附性能,還可回收合成氨廠(chǎng)廢氣中的氨;吸附硫酸廠(chǎng)廢氣中的H2S等。
利用沸石的離子交換性,以Na+和K+離子置換法可從海水中提取鉀。其中斜發(fā)沸石對鉀有特殊的選擇交換性能,用飽和NaCl溶液在100℃下將斜發(fā)沸石改型成Na型沸石,其離子交換容量可進(jìn)一步提高,從而改善提鉀效果。
?。?)水處理
廢水中含Hg2+、Cd2+、Pb2+、Zn2+、Cu2+、Ni2+、Cr3+、As3+等重金屬陽(yáng)離子和有機污染物,斜發(fā)沸石、絲光沸石因對這些雜質(zhì)具有強烈吸附作用而用做其凈化材料,沸石還可凈化廢水中的NH3-N,H2PO42-、HPO42-、PO43-等以及污水中的氨態(tài)氮NH3-N等有害雜質(zhì)。沸石的離子交換作用還被用來(lái)從工業(yè)廢水中回收某些金屬。
沸石還可在改善水質(zhì)方面加以應用。天然沸石可吸附硬水中的陽(yáng)離子,使水軟化。如西沙群島的飲用水即是以當地含沸石的火山角礫巖處理后,排除了較多的有機質(zhì),降低了礦化度,減少了氨離子和硝酸根,而成為標準飲用水的;斜發(fā)沸石作離子交換吸附劑,經(jīng)硫酸鋁鉀再生系列處理,可降低高氟水中的氟含量,并使之達到飲用水標準;另外,用銀交換的沸石可以淡化海水。
?。?)空氣凈化材料
沸石作為具有微孔孔道和空隙結構,并具有離子交換性和吸附選擇性的多孔礦物材料,可成為納米尺度單元物質(zhì)在一維、二維和三維空間排列并生成組裝材料的媒介。復合納米單元物質(zhì)性質(zhì)和沸石孔道特性的沸石納米孔-金屬離子及簇團組裝材料為其在凈化室內空氣方面實(shí)現應用打下了良好基礎。
以沸石為載體,通過(guò)孔道吸附作用活化、抗菌組分在納米孔道中組裝并穩定固化等技術(shù)制備的具有無(wú)機抗菌和快速吸附除味功能的無(wú)機抗菌型除味劑可成為居室、衛生間、汽車(chē)內室和電冰箱等局部環(huán)境空氣的凈化產(chǎn)品。
?。?)環(huán)境污染治理
沸石是具有孔道結構和含水架狀硅鋁多孔礦物,因有獨特的晶體結構和化學(xué)性質(zhì),使之具有分子篩分、離子交換、吸附和催化等功能,因而在污水處理、土壤修復、大氣污染治理、汽車(chē)尾氣處理等眾多環(huán)境領(lǐng)域有著(zhù)廣泛的應用,上一期推文已講到,在此不再贅述()。
?。?)造紙領(lǐng)域
沸石族礦物特有的結構特性賦予的高孔隙度、吸附性、離子交換性、特殊光澤性(玻璃光澤、絲絹光澤、珍珠光澤)等,可用于造紙填料、特種涂料顏料和水處理劑。
?。?)沸石類(lèi)止血劑
沸石是從自然界中發(fā)現的多孔晶狀鋁硅酸鹽礦物,能夠吸收大量的水,與周?chē)娜芤哼M(jìn)行離子交換,具有長(cháng)期的物理和化學(xué)穩定性而沒(méi)有生物毒性,這使得沸石成為制備止血劑的理想材料。獲得FDA批準上市的沸石類(lèi)止血劑主要有美國Z型藥物公司的QC、ACS、ACS等。
?。?)核廢料處理
沸石還可用于核廢料處理。如斜發(fā)沸石和絲光沸石具有耐輻射功能,且對Cs、Sr有高的選擇性交換能力,因而可用以除去核廢物中半衰期較長(cháng)的Cs、Sr,并通過(guò)熔化沸石將放射性物質(zhì)長(cháng)久固定在沸石晶格內,從而控制放射性污染。
?。?0)其他應用
沸石作填料用于造紙、塑料、橡膠工業(yè);還可用于制造新型氣相防銹劑、紅外輻射材料;還可用做熱能貯藏,太陽(yáng)能制冷等;綠光沸石可作食用油吸附劑清除雜質(zhì);美國研制細粒沸石已用于殺蟲(chóng)劑載體、液態(tài)肥料懸浮劑和抗肥料結塊劑等;鉛沸石可用于生產(chǎn)鉛-酸電池電極等。
隨著(zhù)經(jīng)濟發(fā)展和生活水平的提高,預計未來(lái)沸石將能在環(huán)境保護、醫療保健、土壤修復、國防電子、水處理等領(lǐng)域具有更大的高值化利用前景。
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