1、什么是高純石英砂
高純石英砂是指SiO2含量大于99.9%的石英礦產(chǎn)品,是生產(chǎn)高檔石英制品的原料,因其產(chǎn)品具有耐高溫、耐腐蝕、低熱膨脹性、高度絕緣性和透光性等優(yōu)異的物理化學(xué)性質(zhì),廣泛應用于光纖通訊、太陽(yáng)能光伏、航空航天、電子及半導體等高新技術(shù)產(chǎn)業(yè),戰略地位十分重要。
表1 美國Unimin公司IOTA系列產(chǎn)品和挪威Crystallites AS公司HPQ石英砂化學(xué)成分

表2 江蘇某石英公司高純石英砂產(chǎn)品化學(xué)成分(ug/g)

2、什么是高純石英原料
高純石英原料是指那些能被現有成熟的礦物加工技術(shù)將其SiO2純度提純至99.9%及以上的天然石英礦物資源,提純后的高純石英砂滿(mǎn)足現代高新產(chǎn)業(yè)使用效能的嚴格要求。
研究表明:規模大、品位高、品質(zhì)好的高純石英礦床有3個(gè)基本地質(zhì)條件:
?。?)硅源充足;
?。?)無(wú)同期金屬礦床伴生以保證硅源和礦石的純度;
?。?)動(dòng)定相宜的構造環(huán)境以提供大規模硅質(zhì)運移通道、穩定的壓力一溫度和充分的高純石英結晶時(shí)間(P-T-t)以及足夠的成礦空間。
水晶曾是主要的高純石英原料,但國內資源儲量?jì)H為0.47億噸,經(jīng)過(guò)30多年的開(kāi)采,已逐漸枯竭,不能滿(mǎn)足高純石英砂日益增長(cháng)的需求,脈石英、石英巖和石英砂巖等逐漸替代水晶成為主要的高純石英原料。
表3 不同成因類(lèi)型的石英原料特點(diǎn)與優(yōu)先應用領(lǐng)域

3、如何判定石英礦可作高純石英原料?
在不同地質(zhì)成因下形成的石英礦的礦物學(xué)特征存在明顯差異,其礦物組成、嵌布粒度特征、晶體結構與晶格雜質(zhì)、化學(xué)成分和雜質(zhì)元素賦存狀態(tài)直接影響礦石原料的質(zhì)量。了解石英原料的工藝礦物學(xué)特征,詳細查明礦石性質(zhì),是確定石英原礦品質(zhì)、選礦提純工藝方案和產(chǎn)品方向的基礎。
(1)化學(xué)成分
化學(xué)成分是石英原料內各元素組成的集中體現,原礦中的雜質(zhì)元素的含量高低對加工生產(chǎn)的高純石英砂品質(zhì)有關(guān)鍵影響,決定了產(chǎn)品經(jīng)濟價(jià)值和應用領(lǐng)域。
例如,石英玻璃是高純石英砂的主要產(chǎn)品之一,其性能指標在一定程度上取決于熔制工藝,化學(xué)純度就只與原料的純度相關(guān),若Al、B、P、堿金屬元素和關(guān)鍵的過(guò)渡金屬元素的含量超過(guò)要求,將影響熔體粘度并引起產(chǎn)品失透、高溫變形、低軟化點(diǎn)和光損耗等缺陷。
對高純石英產(chǎn)品性能有害的微量元素,影響較大的12種元素為A1、B、Ca、Cr、Cu、Fe、K、Li、Mg、Mn、Na和Ni,查明這些有害元素的賦存狀態(tài)類(lèi)型和具體的存在形式,對于了解原料性質(zhì)和選礦提純的工藝設計都有重要指導意義。
表4 石英原料中微量元素常見(jiàn)的賦存狀態(tài)
(2)礦物組成
對石英原料進(jìn)行礦物組成分析,可推斷石英礦的形成過(guò)程和方式,并根據脈石礦物的種類(lèi)選擇合適的選礦提純方法。
化學(xué)成分中含有害雜質(zhì)元素的獨立礦物構成了石英原料中的脈石礦物,特別是一些鋁硅酸鹽礦物中堿金屬元素和A1元素的含量較高(例如白云母),是雜質(zhì)元素的主要載體礦物,這些礦物的種類(lèi)、含量和粒度對石英原料的質(zhì)量有嚴重影響。
長(cháng)石、云母是石英原料中最常見(jiàn)的脈石礦物,其他脈石礦物則與礦石類(lèi)型有關(guān)。
石英巖中還有鋯英石、電氣石、方解石、黃鐵礦、褐鐵礦、石榴子石等脈石礦物;石英砂巖中常見(jiàn)蛋白石、玉髓等膠結物,往往還含有電氣石、磁鐵礦、鈦鐵礦、赤鐵礦、鐵白云石和金紅石等;脈石英中含有典型的熱液礦物,螢石、鐵質(zhì)礦物等。

Qta-石英,Ms-白云母,Tur-電氣石
圖1 江油某石英砂巖顯微形貌照片
(3)嵌布粒度特征
不同類(lèi)型的石英原料的嵌布粒度特征存在明顯的差異,這與礦床成因密切相關(guān)。
如脈石英的嵌布粒度主要受成礦環(huán)境制約和巖漿活動(dòng)影響,常常共生有白云母等鋁硅酸鹽礦物,這些礦物的嵌布粒度大小直接影響石英的單體解離度,當粉碎顆粒粒度小于后期石英脈寬時(shí),脈石礦物才能從連生體中解離出來(lái)。
石英受成巖作用和變質(zhì)作用改造強度越大,與其他礦物的嵌布粒度差異越明顯,與白云母等脈石礦物的連生體類(lèi)型也漸由毗鄰型變?yōu)榭p狀、甚至包裹型,越不容易解離。
(4)包裹體特征
在石英晶體生長(cháng)過(guò)程中,殘余的熱液組分或副礦物易混入形成包裹體,高壓變質(zhì)作用也可能導致子礦物包裹體(如金紅石)的出溶形成。
包裹體本身可提供共生組合、溫度和流體的化學(xué)成分等豐富的成礦信息,包裹體的分布、相態(tài)、均一溫度和化學(xué)成分等特征可以區別不同成因的石英。
對于高純石英原料來(lái)講,包裹體類(lèi)型和含量都對高純石英砂的品質(zhì)有顯著(zhù)影響,一方面構成了雜質(zhì)元素的主要來(lái)源,另一方面也將改變石英工業(yè)原料的熔融行為。

a、b為偏光顯微鏡(正交光)下的顯微形貌,c、d為掃描電鏡下的石英微觀(guān)形貌
圖2 青海某石英巖中包裹體形態(tài)特征
(5)晶格雜質(zhì)
除脈石礦物和包裹體外,有少量雜質(zhì)元素以類(lèi)質(zhì)同象形式賦存于石英晶體中,構成石英原料中的晶格雜質(zhì)。

圖3 微量元素在石英晶格中類(lèi)質(zhì)同象的結構示意圖
在目前的高純石英礦物加工過(guò)程中,晶格雜質(zhì)幾乎不能被除去,其含量高低決定了原料提純潛力的極限。
(6)晶體結構
α-石英(低溫石英)是地殼中分布最廣的礦物之一,廣泛存在于巖漿巖、沉積巖和變質(zhì)巖中。α-石英晶體結構屬三方晶系,這種晶體結構在常壓且溫度低于573℃的情況下,都能夠穩定存在,幾乎是唯一的高純石英礦物的來(lái)源。
(7)熱效應特征
石英的熱學(xué)性質(zhì)是晶體結構、化學(xué)成分和包裹體特征等在溫壓變化過(guò)程的具體表現,對石英原料進(jìn)行熱分析不僅有利于查明礦物學(xué)特征,對于后期加工也有重要意義。
4、高純石英原料的判定標準
?。?/strong>1)普通石英原料
對于普通石英原料(w(SiO2)<99.9%)來(lái)講,脈石礦物種類(lèi)和含量與礦物間的嵌布粒度特征的影響較為顯著(zhù)。
這種影響常見(jiàn)于脈石礦物與石英之間,若脈石礦物嵌布粒度越微細均勻,則石英單體解離的難度越大,選礦提純的難度也越大。
例如微細白云母在青海石英巖中的均勻鑲嵌,即便原礦SiO2含量較高,但在高純石英砂的粒度要求內,白云母難以完全分離。
當石英晶粒尺寸達到偉晶(d>5mm)以上時(shí),脈石種類(lèi)和含量的影響迅速減弱,例如在花崗偉晶巖中,雖然脈石礦物種類(lèi)和含量較多,但石英晶粒尺寸粗大,在磨礦過(guò)程中易于相互解離,脈石礦物在很大程度上可以被選除,白崗巖作為尤尼明公司IOTA系列高純石英砂產(chǎn)品的主要礦源,深度加工后得到的IOTA-8雜質(zhì)元素總含量不超過(guò)8ug/g,并在高純石英砂市場(chǎng)中獨占鰲頭。
?。?/strong>2)高純石英原料
在高品級的高純石英原料中(w(SiO2)<99.9%),雜質(zhì)元素的含量處于較低水平,此時(shí),包裹體和晶格雜質(zhì)是主要的雜質(zhì)來(lái)源,對原料性質(zhì)的影響最為關(guān)鍵。
不同成礦條件下形成的脈石英,其包裹體的相態(tài)、數量和分布特征不同,可以分為已破壞、稀疏分布、密集分布、含較多礦物包裹體,在特殊情況下還需要進(jìn)行化學(xué)的定量分析,通過(guò)細磨和鍛燒作用后,可以去除大部分包裹體雜質(zhì)。
但在目前的高純石英礦物加工過(guò)程中,晶格雜質(zhì)兒乎不能被除去,其含量高低決定了原料提純潛力的極限。
(3)石英原料評價(jià)指標
在實(shí)際的分析測試中,化學(xué)成分、嵌布粒度、脈石礦物、包裹體和晶格雜質(zhì)是高純石英原料評價(jià)的主要因素。
吳逍等按對石英原料的影響程度從小到大分為a、b、c、d四個(gè)等級,得到高純石英原料的評價(jià)指標,其中脈石礦物的評價(jià)指標主要考察礦物種類(lèi),其含量與化學(xué)成分中w(SiO2)指標呈負相關(guān)。
表5 高純石英原來(lái)的評價(jià)指標(來(lái)自:高純石英原料選擇評價(jià)及提純工藝研究)

當石英原料具有3個(gè)及以上指標達到a級時(shí),可以推薦為高純石英原料。從高純石英原料產(chǎn)出的地質(zhì)條件來(lái)看,相較于外生礦床,更容易產(chǎn)出于穩定地質(zhì)條件的內生礦床,特別是巖漿高度結晶分異的花崗偉晶巖及其巖脈中。
5、如何把你的石英原料變成高純石英?
不同石英原料的礦石性質(zhì)差異較大,其礦物學(xué)特征決定具體的選礦工藝條件。
目前,工業(yè)上成熟應用的石英提純傳統工藝有分級、擦洗、鍛燒-水淬、磨礦、篩分、磁選、重選、浮選、酸浸、高溫脫氣等,深度提純工藝有氯化焙燒、輻照色選、超導磁選、高溫真空法、高溫摻雜提純法、煅燒-酸淬法、微波爆裂法、超聲波分散提純法等。
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