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        技術(shù)進(jìn)展
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        一文了解“潤滑之王”氟化石墨合成方法和應用領(lǐng)域
        來(lái)源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)    更新時(shí)間:2017-03-06 09:54:10    瀏覽次數:
         
          1、什么是氟化石墨
          氟化石墨是石墨碳與氟直接反應而制得的一類(lèi)層間化合物,其化學(xué)結構式可用(CFxn表示,其中F/C比(x)為不定值,
        變化區間為0<x<1.25。氟化石墨的性質(zhì)隨分子中x值而不同,x=1-1.25稱(chēng)為高氟化度石墨,x=0.5-0.99被稱(chēng)之為低氟化度石墨,氟化石墨顏色隨著(zhù)氟含量的增加,由灰黑色變?yōu)檠┌咨?/span>
           高氟化度石墨具有優(yōu)良的熱穩定性,是電和熱的絕緣體,不受強酸和強堿的腐蝕,潤滑性能超過(guò)MoS2和鱗片石墨。
          由于氟化石墨具有許多優(yōu)異性能,在軍事、航空、航天、冶金、機電、化工及特種材料領(lǐng)域具有廣泛應用,是當前最具經(jīng)濟前景的新型石墨制品。

          2、氟化石墨的合成方法
         ?。?)直接合成法

          固體碳和氣體氟在一定的范圍內加熱反應,這一工藝其原料只涉及固體碳和氣體氟兩種,外界條件只有溫度反應效果的好壞,只和反應物本身和反應條件有關(guān),此是最早的合成方法,也是最成熟的工業(yè)生產(chǎn)方法。
          (2)催化合成法
          在石墨和氟氣的反應系統中,如果有微量的金屬氟化物存在時(shí),則在低于正常條件下也能實(shí)現氟化,金屬氟化物在這里起到了催化作用制得的氟化石墨中,含有微量的金屬氟化物,雖然量微,卻改變了氟化石墨的性質(zhì),特別是導電率提高了一個(gè)數量級。
          (3)固-固合成法
          該法利用固體含氟聚合物和石墨混合,在惰性氣體中加熱至260℃制得氟化石墨,這一合成方法在安全性上得到改善,但氟化程度較低,產(chǎn)品不均勻。
         ?。?)電解法
          將碳素或石墨材料在無(wú)水氫氟酸中電解,就可生成新的氟化石墨,即在陽(yáng)極和陰極之間使氫氟酸循環(huán),這樣可以連續地合成氟化石墨,本方法通過(guò)控制反應液的濃度、電解溫度和導電劑添加量等實(shí)現的,但氟化程度較低,產(chǎn)物F/C不均勻,該法的工藝仍在進(jìn)一步完善之中。
           雖然氟化石墨的研究始于一個(gè)世紀以前,但工業(yè)化技術(shù)只是被美國、日本等少數幾個(gè)公司掌握,我國氟化石墨尚未實(shí)現工業(yè)化,目前,氟化石墨的價(jià)格在1030萬(wàn)美元/噸。
          
          3、氟化石墨的用途
         ?。?)固體高效潤滑劑

          高氟化度石墨比原石墨、二硫化鉬(MoS2)等具有更高的潤滑性,這種高氟化石墨的結構為交錯層狀,面層碳原子2p電子參與Sp3雜化與氟原子形成共價(jià)鍵,從而使氟化石墨失去了部分導電性。層面的上下表面密布結合著(zhù)氟原子,由于氟原子的電負性,相鄰層面的氟原子之間存在著(zhù)斥力,使碳層的層間距由石墨的3.35Å伸展至7.08Å,層間能由石墨的39.681 kJ/mol降至8.365kJ/mol,因此層面容易滑動(dòng),潤滑性更強。
          實(shí)驗表明:在高溫、高壓及高載荷(882kg/cm2)條件下,高氟化石墨仍然保持良好的潤滑性能,因此被稱(chēng)為“潤滑之王”。
          通過(guò)電解熔鹽KF•2HF制取氟氣,再將氟氣與石墨在500℃時(shí)進(jìn)行反應,制備出了氟化石墨材料,并對氟化石墨、石墨、二硫化鉬進(jìn)行摩擦因數測試。結果發(fā)現氟化石墨摩擦因數小于石墨和MoS2,證明了氟化石墨的確有優(yōu)良的潤滑性能
          (2)高能量密度鋰氟化碳電池電極材料
          氟化石墨具有很好的化學(xué)、熱壓穩定性,表面能極低,電活性極高,適合作高能電池陽(yáng)極材料CF0.5-0.99的氟化石墨最適合做高能電池陽(yáng)極材料,含氟量高有利于減少陽(yáng)極體積,使電池小型化。
        最近幾年,鋰氟化碳電池電極材料成為氟化石墨的最大應用領(lǐng)域。
          高氟化石墨CF1.1-1.26雖然含氟量高,卻由于電阻率過(guò)大,需要加入離子導電劑Li。采用低氟化石墨作為鋰電池電極材料,原位合成鋰氟電極。研究表明,該反應具有適用溫度范圍廣,放電電動(dòng)勢高且平穩,高能量密度,安全環(huán)保,自放電慢,使用壽命可達10年以上。
          利用氟氣與氦氣的混合氣體在不同的溫度下制備功能化氟化石墨,分別制備出了氟碳比為0.89、0.66和0.47的氟化石墨。結果表明:性能最佳的氟化石墨的氟碳比為0.47,其放電電壓最高可達到2.8V,制備的氟碳比為0.89的氟化石墨,其比容量可達到721mA/g。
         ?。?)疏水防油材料
          由于氟原子的引入,氟化石墨的表面吉布斯自由能顯著(zhù)降低,層間能非常小,完全不為水所濕潤。氟化石墨是一種最憎水的材料之一,這是因為它的強共價(jià)性和C-F健低極化所致。
          比如在石蠟上水的接觸角為90°-100°,即便是目前最難潤滑的聚四氟乙烯,其接觸角也只有110°左右,而水對氟化石墨的接觸角卻高達145°左右,所以氟化石墨可以用作高性能防水劑或疏水材料。
          (4)氟化石墨纖維散熱材料
          氟氣與石墨纖維反應制成的氟化石墨纖維,可以用來(lái)制造電子測試器的散熱材料。
          (5)吸音材料
          氟化石墨涂于有機物的表面可制得吸音材料,用于內燃機及其他尾氣排放處,減少噪聲污染。
          (6)脫模劑和研磨劑
          氟化石墨的低表面能使它可用于為模鑄、膠合板成型、粉末成型、燒結精壓及塑料金屬模的脫模劑,并可作研磨劑,用于光學(xué)器件的研磨。
          (7)堿性鋅錳電池正極添加劑
          氟化石墨還可以堿性鋅錳電池的正極添加劑,氟化石墨能夠顯著(zhù)地提高電池的放電容量,其最佳的添加劑含量為5%,不同氟化度的氟化石墨增加電池放電容量的幅度也不同,其中含氟量為35%時(shí)效果最佳。
         


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