工業(yè)上一般采用碳化法生產(chǎn)輕質(zhì)碳酸鈣,碳化法中的碳化反應體系是一個(gè)氣-液-固三相體系,主要包括以下幾個(gè)工段:
?。?)煅燒:石灰與煤按一定比例混合均勻后經(jīng)混料豎窯煅燒,產(chǎn)生氧化鈣、二氧化碳;
?。?)消化:煅燒石灰除渣后進(jìn)入消化池與水進(jìn)行消化反應生成石灰乳,并進(jìn)行精制;
?。?)碳化:石灰乳精制后在一定溫度和濃度下與窯氣進(jìn)行碳化反應;
?。?)脫水、干燥、分級:壓濾機脫水、干燥、粉碎分級和包裝。

在碳化過(guò)程中,輕質(zhì)碳酸鈣顆粒的形貌及尺寸不僅會(huì )受晶形控制劑的影響,還會(huì )受碳化溫度、氫氧化鈣濃度、反應攪拌速度、CO2通氣量等碳化工藝條件的影響。
1、碳化溫度碳酸鈣形貌的影響
從熱力學(xué)角度分析,隨著(zhù)溫度的升高,體系中CO2溶解度和Ca(OH)2的溶度積會(huì )減小,導致液相中的碳酸鈣過(guò)飽和度減小,降低了晶體的成核與生長(cháng)速率,不利于碳化反應的進(jìn)行。
從動(dòng)力學(xué)角度來(lái)看,溫度升高,加速了CO2與OH-生成CO32-的反應,并提高了整個(gè)擴散步驟的傳質(zhì)系數,這對提高碳化速度是有利的。
實(shí)際生產(chǎn)中,溫度較高時(shí),晶體成核速率小于生長(cháng)速率,晶體易長(cháng)得過(guò)大,形成較大粒徑的碳酸鈣晶體;此外,溫度過(guò)高,晶體各晶面的生長(cháng)激活能會(huì )發(fā)生變化,使得晶體的形貌發(fā)生變化,顆粒凝聚生長(cháng),形成粒徑較大的二次粒徑,從而不利于晶體形貌的控制。
2、Ca(OH)2濃度對碳酸鈣形貌的影響
碳化反應過(guò)程中,碳酸鈣成核和晶體生長(cháng)是一種競爭關(guān)系,但一般是碳化反應前期成核占據主導地位,碳化反應中期時(shí)則是晶體生長(cháng)占主導地位。成核速率增加,碳酸鈣粒徑變??;而生長(cháng)速率增加,碳酸鈣晶體粒徑變大。
體系中氫氧化鈣或Ca2+濃度高,既有利于成核速率的提高,也有利于生長(cháng)速率的提高,即有利于提高整個(gè)碳化反應的速率。
在實(shí)際生產(chǎn)中,體系中氫氧化鈣和Ca2+濃度過(guò)高時(shí),碳化反應速率過(guò)高,反應產(chǎn)生大量的熱,使得體系溫度升高,易于生成大粒徑晶體,碳酸鈣產(chǎn)品品質(zhì)容易惡化;體系中氫氧化鈣或者Ca2+濃度過(guò)低時(shí),成核速率降低,產(chǎn)品的能耗增加,不適合工業(yè)化應用。
因此,通過(guò)控制氫氧化鈣漿料的濃度和起始溫度,在不加晶型控制劑的情況下制備了不同形貌的碳酸鈣。
3、攪拌速度對碳酸鈣形貌的影響
在二次成核過(guò)程中,一定范圍內的攪拌速度有利于形成小粒徑的顆粒。因此,在一定的條件下,隨著(zhù)攪拌速率的增加,體系中微晶顆粒的碰撞能增加,一些吸附不是很牢固的微晶因為碰撞而容易散開(kāi),這樣不會(huì )形成大顆粒晶體。
同時(shí),加強攪拌也有利于二氧化碳氣體的分布,隨著(zhù)攪拌速率的的加快,液相中二氧化碳氣泡直徑變小,二氧化碳氣體與氫氧化鈣漿料接觸面積增加,提高了二氧化碳的溶解度和體系中CO32-離子的濃度。
4、CO2通氣量對碳酸鈣形貌的影響
二氧化碳在漿料中溶解度與其體積濃度和流量有關(guān),它直接影響體系中CO32-的濃度,從而改變了Ca2+或CO32-離子的化學(xué)勢。
CO32-濃度越高,晶體成核速率越大,容易得到粒徑較小的晶體;CO32-濃度越低,體系成核速率越小,碳酸鈣晶體生長(cháng)占主導優(yōu)勢,有利于得到粒徑較大的納米碳酸鈣晶粒;此外,二氧化碳體積濃度過(guò)大時(shí)導致體系中過(guò)飽和度增大,局部生成的晶核個(gè)數太多,晶核間容易碰撞凝聚,這使得制備的碳酸鈣的粒徑分布變寬。
在二氧化碳體積濃度一定的情況下,氣體流速加大,二氧化碳的傳質(zhì)速率增加,可以縮短碳化反應時(shí)間,成核階段生成的碳酸鈣微晶的晶核生長(cháng)時(shí)間縮短,使得制備的碳酸鈣晶體粒徑較小,沉降體積增大。
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