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        PP改性知識大全(含配方)
        來源:中國粉體技術網    更新時間:2016-08-19 09:51:24    瀏覽次數:
         

            PP是一種常用的塑料原料,也是常用的改性原料之一,對其改性方法可分為填充改性、增強增韌改性、共混改性及功能性改性四種,以下為您詳細介紹。

         
        填充改性:

        無機填料:云母、碳酸鈣、滑石粉、硅灰石、炭黑、石膏、赤泥、立德粉、硫酸鋇等;
        有機填料:木粉、稻殼粉、花生殼粉等。
        填充物填量舉例:
        云母的添加量為40%以下,粒徑在300目以上;鈦酸酯偶聯劑用量為云母的30%左右;硅烷偶聯劑用量較少,若用丙烯酸表面處理劑時,用量可加大到5-10%。云母的長徑比越大,增強效果越好。采用靜態混合器、銷釘型混煉螺桿、雙螺桿擠出機等有助于提高填充效果。
        硅灰石的用量在30-40%,粒徑采用300-325目,填充后的復合材料拉伸強度降低、缺口沖擊強度提高。
        其他滑石粉、赤泥、重質碳酸鈣等填充PP時,粘度增加較大。隨切變速率增加,粘度增大現象逐漸減弱,一般可用表面處理劑如聚乙烯蠟、脂肪酸鹽等及采用雙螺桿擠出機。
        用有機填料木粉、玉米棒芯時,應選擇長徑比大于15的為好,可改善韌性和負荷畸變度。
        低填充時:滑石粉含量10-20%時,PP復合材料可取代ABS或高抗沖聚苯乙烯;
        高填充時:滑石粉含量超過30%,只主要用于熱變形溫度、模量等性能要求較高的制品。

        不同粒度碳酸鈣在HDPE中的臨界值:
        碳酸鈣粒徑 臨界值/% 碳酸鈣粒徑 臨界值/%
        6.6 22.1 7.44 25.4
        15.9 45.0 15.9 無增韌作用
        增韌效果:隨粒徑的減小增韌效果越來越好
         
        增強增韌改性:
            增強材料:玻璃纖維、石棉纖維、單晶纖維和鈹、硼、碳化硅等,另外填料改性中的云母、滑石粉處理好時,也能作為增強材料用。
            增韌配方設計注意事項:
            1、彈性體與樹脂的相容性要好
            塑料的極性大小為:纖維素塑料>PA>PF>EP>PVC>EVA>PS>PP/HDPE/LDPE/LLDPE;彈性體的極性大小為:丁晴膠>氯丁膠>丁苯膠>順丁膠>天然膠>乙丙膠。
            高極性樹脂選用高極性彈性體,低極性樹脂選用低極性彈性體。
            2、相容劑:適當的相容劑,可提高兩者的相容性。常用的相容劑為樹脂或增韌劑的馬來酸酐或丙烯酸類接枝物。
            3、彈性體的協同作用:不同品種的彈性體一起加入會有協同作用,如在PP增韌配方中,EPDM和ABS復合加入增韌效果好。
            4、需要考慮的其他因素:透明級——MBS;阻燃級——CPE;耐候級——CPE、ACR、EVA;低成本——CPE及EVA;不同彈性體價格高低順序為:MBS>ACR>ABS>NBR>CPE>EVA。
            5、剛性補償:為了彌補剛性的損失,需在配方中加入碳酸鈣、滑石粉及云母粉等剛性填料;還可在彈性體增韌體系中加入AS、PMMA等剛性有機樹脂。
            6、彈性體的加入量:一般情況下,彈性體的加入量有一個最佳值。如在PVC中加入MBS時,加入量15%為最大值。
            7、協同加入加工助劑:對于彈性體加入量大的增韌配方,除ACR彈性體外,都能增加熔體的黏度。為此,大都需要加入潤滑劑或加工助劑,以改善其加工性能。
            8、彈性體的粒度:彈性體的粒度對增韌效果影響很大。按彈性體增韌理論,對脆性樹脂如PS、PP等彈性體的粒度可相對大些;而對于韌性好一些的樹脂如PVC、POM、PET等,彈性體的粒度可相對小些。

        無機剛性粒子增韌配方設計舉例:

            PP/碳酸鈣增韌體系
            用1250目碳酸鈣,經烷基羧酸鹽偶聯體系高效活化處理后,在PP(2401)中加入20%時,沖擊強度可提高10%以上,對此體系,如在用主偶聯劑烷基羧酸鹽處理的同時,用助偶聯劑改性石蠟或EPDM處理,在碳酸鈣加入量達到30%時,復合材料的沖擊強度會提高20%以上。

            PP/高嶺土增韌體系
            用一種改性的環氧樹脂類界面改性劑對高嶺土表面進行處理,隨填充量的增加,PP的沖擊強度急劇升高;當加入量為30%時,復合材料的缺口沖擊強度比未處理高嶺土填充的提高20%。

            沉淀BaSO4
            為使沉淀BaSO4能夠較好地包覆,并很好地分散在PP中,需用偶聯劑和分散劑對其進行表面處理和預分散。在30%加入量時,經過處理可使其沖擊強度提高近2。

            納米填料
            指粒度小于100nm的一類填料,隨填料加入量的增大,拉伸強度和沖擊強度呈拋物線變化。開始隨加入量增加而增大,達到一個最高峰值后,隨添加量增加而下降。納米填料的增韌改性存在一個最佳加入量,一般在10份以下,與最佳加入量對應的沖擊強度會成倍增長。

            堿土金屬鹽
            在PP中加入堿土金屬鹽,當加入量達到40份時,沖擊強度達到最大值,此時沖擊強度增加2倍之多。

        增韌改性配方舉例:

        原料名稱 添加比例
        PP(F401) 13
        PP(1340) 20
        丙烯酸接枝聚丙烯 25
        POE(8180) 12
        抗氧劑(1010) 0.1
        抗氧劑(DLTP) 0.1
        CaCO3(2500目) 30
        鈦酸酯偶聯劑 0.3
        加工工藝:按配方稱量,高速混合機初混,雙螺桿擠出機共混造粒
        用途:可涂裝汽車保險杠蒙面料
         
        原料名稱 添加比例
        PP(EPF30R) 100
        POE(DOW) 5
        BaSO4 30
        β晶成核劑 0.3
        用途:耐候性剛性增韌PP

        增韌體系:
        PP/PE增韌體系
        LDPE對PP的增韌效果明顯,卻會造成其他力學性能如彎曲模量的迅速下降。
        HDPE在PP中加入量小于10%時,對PP具有剛性增韌效果,即增加沖擊性能的同時,其他力學性能又不下降。
        LLDPE對PP的增韌效果介于LDPE和HDPE之間,加入量以5%-20%為好。
        UHMWPE對PP不僅有增韌作用,還可實現原位成纖增強效果。
        PP/EVA增韌體系
        EVA在增韌PP的同時,還可以提高斷裂伸長率、熔體流動指數和表面光澤度。所選用的EVA中VA的含量為14%-18%之間。用20%EVA-15增韌PP,其沖擊強度提高12倍之多,剛性下降幅度小。 
        PP/PA6增韌體系
        PP/PA6共混體系可改善兩者本身固有缺點,使材料具有優良的綜合性能指標,選取15%PA6加入PP中,可使其沖擊強度提高50%,拉伸強度下降13.8%。
        mPE/PP增韌體系
        mPE具有非常低的玻璃化溫度,而且斷裂伸長率很大,非常適合于PP的增韌改性。
        在PP中加入40%mPE,于-30℃下的缺口沖擊強度超過純PP的20倍,約為同等質量份數EPDM增韌效果的9倍。復合材料具有較低的拉伸永久變形、壓縮永久變形和蠕變變形,卓越的低溫型能和加工性能,成為EPDM的強有力競爭者。
        POE增韌PP體系
        PP/POE是近年來開發的彈性體增韌PP體系,其增韌效果最好,耐候性好,流動性佳,熱穩定性好,加工性能好,也是目前最常用的彈性體增韌PP體系。
        POE在PP中加入量超過15%時,增韌效果迅速提高。如在PP中加入30%POE時,其缺口沖擊強度從純PP的76.4J/m增加到626J/m。與EPDM相比,POE內聚能低、不含雙鍵、耐候性好,是EPDM的強有力替代品。
        SBS增韌PP體系
        當SBS的含量在0-10份之間時,沖擊強度隨加入量增大而增大;超過15份后,沖擊強度反而下降。如用SBS與PP制成的耐沖擊型PP的常溫和低溫沖擊性能分別提高5倍和10倍。
        EPDM、EPR增韌PP體系
        EPDM(乙烯-丙烯-二烯烴三元共聚物)、EPR(乙烯-丙烯二元共聚物)是PP傳統最常用彈性體增韌材料。在5%-30%的含量范圍內,隨其加入量的增大,體系的沖擊強度近似線性迅速增大;但同時,體系的彎曲強度、拉伸強度、熱變形溫度等明顯降低。
        BR增韌PP體系
        順丁橡膠(BR)具有高彈性、良好的低溫性能(玻璃化溫度-110℃)、耐磨性、耐撓曲性等優點,BR的溶解度參數與PP接近,與PP的相容性好,增韌效果好。當PP/BR為100/15時,其沖擊強度提高近6倍,脆化溫度下降到8℃(下降23℃)。
        塑料/彈性體協同增韌PP體系
        彈性體與PP共混雖然具有優良的沖擊強度,但剛性、強度和熱變形溫度等性能損失較大,且成本提高明顯。為了改善力學性能和降低成本,在彈性體/PP增韌體系中,加入塑料形成彈性體/塑料/PP三元共混體系。
         
        共混改性:
            共混改性是指用其他塑料、橡膠、或熱塑性彈性體與PP共混,填入PP中較大的晶球內,以此改善PP的韌性和低溫脆性。

        共混改性配方舉例:

        原料 基本配方/份 原料 基本配方/份
        PP( T30S) 100 PA6(M2800) 14
        PP-g-MAH 6 納米CaCO3 12
        加工工藝
        溫度(單位:℃) 一區 二區 三區 四區 五區 六區 機頭
        175 185 190 210 225 235 215
        注意事項:
        1、PA6在80℃鼓風干燥箱中干燥8h;
        2、PP-g-MAH在75 ℃鼓風干燥箱中干燥4h;
        3、按配方稱量在高混機中混合均勻,再經雙螺桿擠出機共混擠出造粒。
         
        功能性改性:

        木粉填充PP
        物料名稱 添加比例
        PP                                            92.5%
        木粉(用17.5%NaOH溶液處理,40~60μm)    7.5%
        改性后材料性能
        拉伸強度/MPa 27.9
        伸長率/% 498
        簡支梁缺口沖擊強度23℃/(KJ/m2 6.31
        彎曲強度/MPa 60.6
        復合增強PP材料
        PP(燕山石化1300) 100
        玻璃纖維   25
        云母粉 15
        硅烷偶聯劑    0.5~1
        PP/EVA/CaCO3 增韌體系
        PP  100
        CaCO3  30
        EVA(VA15%) 20
        HDPE 10
        石蠟  2
        抗氧劑    1
        抗靜電聚丙烯
        PP  100
        HZ-14(抗靜電劑) 1
        白油 0.2
        顏料 適量
        抗老化PP配方
        PP 100
        抗氧劑 1010 0.1
        抗氧劑 DSTP 0.3
        脫氧劑 0.3
        穩定劑 77D 0.05
         紫外線吸收劑 BAD 0.1
         紫外線吸收劑 327 0.15
        加工條件:(1)造粒條件:溫度 170℃、175℃、185℃、185℃;螺桿轉速70r/min。 
        (2)吹膜條件:溫度 170℃、200℃、225℃、230℃;螺桿轉速30r/min;牽引轉速6r/min。
        高沖擊型PP/Mg(OH)2阻燃材料
        PP 50
        Mg(OH)2 50
        稀土偶聯劑 2.5
        加工條件:(1)Mg(OH)2在120℃下烘干10h;(2)在高溫器中加入稀土偶聯劑,于60℃下,高速攪拌10min。
         
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